Способ получения этилен-бис-диоксидибензантрона

)5 С 09 В 3/22 Л.И, Кожушковаиманова ин носится к ан енности, в ч Изобретение о сочной промьпп к способу пол ксидибензантр о темно-синег нос к ения этилена (красителя 2" 3) прям т б яемо в ржки массу самобез размещива Я-мет промывают 48 на и промьвку оЛ массе. ную массу о ают 17,3 г-пирролидт к осноРеакцит и пром соединя тфильтровьв а- Ы-метил-пир ролидона. Объем маточникавес 1,05. Осадок с 310 мл, удельныиспендируют в ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОПРИ ГКНТ СССР Н АВ"ГОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬС.нокрасочной промьппленности, в частности к способам получения этиленбис-диоксидибензантрона,применяемого для крашения и пецати хлопчатобумажного волокна в темно-синийцвет и для подцветки при получении го для колорирования хлопчатобумажной ткани.Цель изобретения - повьппение красящей концентрации целевого продукта упрощение технологии и улучшение условиЛ труда.П р и м е р 1. В нержавстальной автоклав, снабженный мешалкой, гиль зой для термометра и манометром, загружают 40,38 г диоксидибензантронила, 40,38 г углекислого калия, 0,4 г диспергатора Нф, 28,27 г дихлорэтана и 303 г И-метил-пирролндона. 2выпускных форм кубового коричневого 5 "3". Изобретение позволяет повысить .красящую концентрацию этиленбис-диоксидибензантрона с 50-60 до 120-1253, упростить технологию и улучшить условия труда за счет того, что алкилирование диоксидибензантрона дихлорэтаном ведут при молярном соотношении компонентов 1)(3,5-4) в среде апротонного диполярного растворителя д-метил-пирролидона или 1 диметилацетамида, или маточннка со стадии алкилирования в присутствии углекислого калия и смеси солей динафтилметансульфокислот и динафтилметандисульфокислот в количестве 1-2 Е от массы диоксидибензантрона.1 табл. Автоклав гервают при размешдерживают при эЗатем массу поддают выдержку вние в процессе выд2,5 до 8,4 ати.По окончании выдохлаждают до 20-25ния и выгружают,Автоклав метизируют, подогреивании до 130 С и вы- тоЛ температчре 1 ч, огревают до 150-155 С, течение 5 ч, Давлеержки повьппается от79,06 300 г горячей воды (температура60 С). Размешивают, фильтруют,Объем.маточника 290 мл, удельныйвес 1,073. Осадок промывают горячейМ 05,водои (температура 60 С) до отсутствия щелочной среды по бриллиантовойбумаге.Объем промывных вод 1000 мл,удельный вес 1,025. Готовый продуктсушат при 80 С.Получают этипен-бис-диоксидибен",115%, по оттенку и чистоте соответст,вующий стандартному образцу, выход83%.П р и м е р 2, Проводят в условиях примера 1, с той лишь разницей,что вместо Б-метил-пирролидонаиспользуют диметилацетамид. 20Получают этилен-бис-диоксидибензантрон с красящей концентрацией115%, по оттенку н. зеленее, по чистоте соответствует стандартному образцу. Выход 82,84%. 25П р и м е р 3. Проводят в условиях примера 1, с той лишь разницей,что вместо чистого Б-метил-пирролидона используют маточник примера1 в количестве 303 г, содержащий,мас.%:Б-МетилпирролидонЭтилен-бис-диоксидибензантрон 7 ь 4Хлористый калий35Поташ 0,1Смесь солей динаф- тилметансульфокислот и динафтил- метандисульфокислот 0,2Этиленгликоль 1,8Гликолят калия 1,54Получают этилен-бис-диоксидибен 45зантрон с красящей концентрацией125%, по чистоте н.чище и по оттенку соответствует стандартному образцу, выход 86%П р и м е.р 4, Проводят в условиях примера 1, с той лишь разницей,что в синтезе вместо чистого Б-метил-пирролидона используют маточник примера 1 и алкилирование диоксивиолантрона дихлорэтаном ведут примолярном соотношении 1:4,0. 55Получают этилен-бис-диоксидибензантрон с красящей концентрацией125%, по чистоте н.чище и по оттенР0,24 2,19 1,66 ку соответствует стандартному образцу выход 86, 2%,П р и м е р 5, Проводят в условиях примера 3, с той лишь разницей,что на стадию .алкилирования загружают 0,6 г (1,5%) смеси солей динафтилметансульфокислот и динафтилметандисульфокислот.Получают этилен-бис-диоксидибензантрон с красящей концентрацией125%, по чистоте н. чище и по оттенку соответствует стандартному образцу, выход 86,2%,П р и м е.р 6. Проводят в условиях примера З,.с той лишь разницей,что на стадию алкилирования загружают 0,8 г (2%) смеси солей динафтилметансульфокислот и динафтилметандисульфокислот,Получают этилен-бис-диоксидибензантрон с красящей концентрацией120%по чистоте чище и по оттенку.соответствует стандартному образцу,выход 86,5%.П р и и е р 7. Проводят в условиях примера 1, с той лишь разницей,что вместо чистого И-метил-пирролидона используют маточник следующего состава, мас.%:М-Метил-пирролидон 77,30Этилен-бис-диоксидибензантрон 8,1Хлористый калий 10,3Поташ 0,2Смесь солей динаф- тилметансульфокислот и динафтилметандисульфокислотЭтиленгликольГликолят калияв количестве 303 г.Получают этилен-бис-диоксидибензантрон с красящей концентрацией120%, по чистоте чище и по оттенкусоответствует стандартному образцу,выход 94,37%.П р и м е р 8. Проводят в условиях примера 1, с той лишь разницей,что вместо чистого Б-метил-пирролидона используют маточник примера 7следующего состава, мас.%;И-Метил-пиоролидон 75,23Этилен-бис-диоксндибензантрон 9,2Хлористый калий 10,6Поташ 0,379,00 0,201,81,54 Смесь солей динаф- тилметансульфокислот и динафтилметандисульфокислот 0,3Этиленгликоль 2,5Гликолят калия 1,87в количестве 303 г.Получают этилен-бис-диоксидибензантрон с красящей концентрацией120%, по чистоте н.чище, по оттенку. соответствующий стандартномуобразцу, выход 94,95 ,П р и м е р 9. Проводят в услови. ях примера 2, с той лишь разницейчто вместо чистого диметилацетамидаиспользуют маточник примера 2 следующего состава, мас.Х:ДюкетилацетамидЭтилен-бис-ди-оксидибензантрон 7,4Хлористый калий 9,9 бПоташ 0,10Смесь солей динаф- тилметансульфокислот и динафтил- метандисульфокислотЭтиленгликольГликолят калияв количестве 303 г.Получают этилен-бис-диоксидибензантрон с красящей концентрацией125 , по чистоте н.чище и по оттен-.ку соответствует стандартному образ"цу. Выход 87,93%,П р и м е р 10, Проводят в условиях примера 2, с той лишь разницей,что вместо чистого диметилацетамида используют маточник примера 9.Получают этилен-бис-диоксидибенэантрон с красящей концентрацией120 , по оттенку и чистоте соответствует стандартному образцу Выход92,74 .П р и м е р 11. Проводят. в условиях примера 3, с той лишь разницей,что алкилирование диоксидибензантрона дихлорэтаном ведут при молярномсоотношении 1:3.Получают этилен-бис-диоксидибензантрон с красящей концентрацией105%, по оттенку и чистоте соответствует стандартному образцу, выход84,78 ,П р и м е р 12. Проводят в условиях примера 3, с той лишь разницей, 9,411,00,42 что на стадию алкилирования загружают 0,2 г (0,5 ) смеси солей динафтилметансульфокислот и динафтилметандисульфокислот,Получают этилен-бис-диоксидибензантрон с красящей концентрацией95%, по оттенку н,краснее, по чистоте соответствующий стандартному образ 10 цу, выход 85,533,П р и м е р.13. Проводят в условиях примера 4, с той лишь разницей,что на стадию алкилирования загружают 1,0 г (2,5) смеси солей динаф 15 тилметансульфокислот и. динафтклметандисульфокислот.Получают этилен-бис-.диоксидибен,зантронил с красящейконцентрацией,120 , по оттенку и чистоте соответ 20 ствует стандартному образцу. Выход85,б 53.П р и м е р 14. Проводят в условиях примера 3, с той лишь разницейчто алкилирование диоксидибенэантро 25 на с дихлорэтаном ведут при моляр ном соотношении 1:5Получают этилен-бис-диоксивиолантрон с красящей концентрацией 1253,по оттенку и чистоте. соответствует30 стандартному образцу, выход 33 , содержание дихлорэтана 44 Х, содержание диоксидибензантрона 0,5 Х,П р и м е р 15. Проводят в условиях примера 1, с той лишь разницей,35 что вместо чистого Б-метил-пирролидона используют маточник примера 8(четырехкратное использование) следующего состава, мас.Ж:Я-Метил-пир 40 Ролидон 73,97Этилен-бис-диоксидибензантрон .Хлористый калийПоташСмесь солей динафтилметан сульфокислот и динаф- тилметандисулъфокислот 0,38Этиленгликоль 2,9Гликолят калия 1,93в количестве 303 г .Получают этилен-бис-диоксидибензантрон с красящей концентрацией1103, по оттенку и чистоте соответствует стандартному образцу, выход94 е 5 Ж,П р и м е р 16. Проводят в условиях примера 1,с той лишь разницей, 1549977что вместо чистого Б-метил-пирролидона используют смесь маточникапримера 8 с добавлением 20 . чистого%-метилпирролидона,Получают этилен-бис-диоксидибензантрон с красящей концентрацией120 ., по оттенку и чистоте соответствует стандартному образцу, выход94,2 .П р и м е р.17. Проводят в условиях примера 1, с той лишь разницей,что вместо чистого И-метил-пирролидона используют маточник следующего состава, мас.%:Б-Метил-пирролидон 77,04Этилен-бис-диоксидибензантронХлористый калийПоташСмесь солей динаф- тилметансульфокислот и динафтилметандисульфокислот 0,30Этиленгликоль 2,20Гликолят калия 1,46в количестве 303 г.Получают этилен-бис-диоксидибензантрон с красящей концентрацией110 , по чистоте близок и по оттенку краснее стандартного образца,выход 86,2 ,Результаты приведены в таблице. 8,1010,60,3 Использование предлагаемого способа по сравнению с прототипом позволяет улучшить оттенок и чистоту продукта, повысить красящую концентрацию до 120-125% против.50-60, снизить содержание дихлорэтана в реакционной массе после алкнлирования до 0,87+ 1 . против 4-4,5, сократив количество загружаемого дихлорэтана на20 30%, повысить выход до 86-94 9 против 64-68 р сократить расход апротонного растворителя в 3-4 раза иэза повторного использования маточника стадии конденсации и последующейрегенерации растворителя. Формула изобретения 7,0-9,29,9-10,60,1-0,3 ОСпособ получения этилен-бис-диоксидибензантрона путем алкилированиядиоксидибензантрона дихлорэтаном всреде растворителя в присутствии углекислого калия при 130-155 С, о тл и ч а ю щ и Й с я тем, что, сцелью повышения красящей концентрации целевого продукта упрощениятехнологии и улучшения условия труда,в качестве растворителя используютИ-метил-пирролидон или диметилацетамид, или маточник со стадии алкилирования состава, мас,%:Ч-метил-пирролидон или диметилацетамид 75,23-79,06Этилен-бис-диоксидибензантронХлористый калийПоташСмесь солейдинафтилметансульфокислот и ди- нафтилметанди 35сульфокислот О, 2-0,3Этиленгликоль 1,8-2,5Гликолят калия 1,54-1,87а алкилирование ведут в автоклавепри молярном соотношении диоксидибензантрона и дихлорэтана 1:3,5-4в присутствии смеси солей динафтилметансульфокислот и динафтилметандисульфокислот,в количестве 1-2 от массы диоксидибензантрона.1549977 МолярноесоотношеСодержание Пример Растворитель Этилен-бис-диоксидибензант- рон ние диоксиднбензантрон и дихлорэтана дихлорэтана Вы-. ЧистоКрасящая Оттенок в реакционной ход,Х та концент- рация массепослеалкипирования 1:3,5 1,6 Соот- ветствует и 33-Ме тип- пирролидон Соответст 83,0 0,9 вует1 15 8284 087 1:3,5 1,0 ДиметилацетамидМаточник33-метил-пнрн,чище 3 1,0 3:3,5 125 86 0,91 ролидонапр,1-и- -и 87,93 0,88 1,0 Соот 92,74 0,9ветст 1,0 30 и вует105 8076 еО 3,0 1:3 и Маточник примера 1 1:3,5 0;5 95 8553 1,1 32085,65,0,9 12 и Н,крас 1:3,5 нееСооте 3 ее 2,5 ветствуети 325 . 83. 4,4110 . 94,5 0,95 14 15 1:5.1:3,5 и 3,0 1,0 и СоответстМаточник примера 8 вует Соот 94, 2 О, 87 ветст 16 1:3,5 1,0 1,0 17 1 й 3 е 5 86,2 0,91 346Составитель Т. КалининаРедактор Н, Киштулинец Техред М.Хаданич Корректор Л. Бескид Заказ 247 Тираж 563 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открьггиям при ГКНТ СССР 113035 Москва, Ж, Раущская наб., д, 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул. Гагарина, 101 1:3,5 1:3,5 1:3,5 Смесьсолейдинафтилметансульфокислоти динафтил- .метандисульфокислотеХ Маточннкпримера 3.Маточникпримера 7Маточникпримера 2Маточникпримера 9 Маточникпримера 8+