Способ получения n-замещенных триазолов

СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ БЛИК И 7 Э 249/08 э С 33 44 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ИСАНИ ОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ цикл к по(54) ТРИА 3873894/23-0403.04.85840861704.04.84СВ30,10.87. Бюл. У 40Циба-Гейги АГ (СН)Эмыр Филлипс и Брайэн Холт (СВ)547.791/792.07 (088.8)Патент Великобритании У 1466558,07 Р 235/08, опублик. 1977.СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ И-ЗАМЕЩЕННЫХОЛОВ Изобретение относится к гетероческим соединениям, в частности учению 0-производных триазолаК - Я1 ей формулыСНф НК Кф где Ки К- С-С- алкил, олеил, цикло гексил или оксиэтил, или КК, К- морфолиновый остаток, или Кимеет прежнее значение, а К - Н-метилентриазольный остаток, которые могут бытьиспользованы в качестве аитиоксидантов для металлов. Цель изобретения -получение более эффективных соединений указанного класса. Получают ПТобработкой незамещенного триазола спомощью формальдегида и амина общейформулы НИК,К ,где К, и К указанывыше, в среде метанола при нагревании в течение 3 ч. Выход ПТ 78-1003.Новые ПТ обеспечивают защиту металловнапример медной фольги, от.окисления(нет потери в весе), а также от воздействия НС 1 и растворенной серы.6 табл.Изобретение относится к химии,конкретно к способу получения новыхИ-произвольных триазола общей формуЖ И 1М "где К и К - одинаковы или различныги каждый обозначаетС,- С - алкил, олеил,циклогексил или оксиэтил, или Ки К вместе с атомом азота, скоторым они связаны,образуют морфолиновыйостаток, или К имеетпрежнее значение, аК - И-метилентриазольгный остаток20которые могут использоваться в качестве антиоксидантов для металлов.Цель изобретения - получение новых производных триазола, более эффективных чем известные антиоксиданты для металлов,П р и м е р 1. 3,5 ч, триазола и12,05 ч. ди-этилгексиламина смешивают со 100 ч. метанола и добавляют4,05 ч. 36%-ного формалина. Смесь 30нагревают с обратным холодильникомв течение 3 ч, Растворитель удаляютпод вакуумом, создаваемым с помощьюводоструйного насоса, Получают 1-ди-этилгексиламинометилтриазол с35т,кип,189 С при давлении 0,07 мбар.Выход 100%.П р и м е р 2, 7 ч. триазола,12,9 ч. ди-н-бутиламина и 8 1 ч.ао37%-ного водного формальдегида, смешанного со 100 ч. метанола, взаимодействуют в условиях примера. 1. Получают 20,4 ч, (выход 97%) 1-ди-н-бутиОламинометилтриазола. Т.кип. 105 С//0,075 мбар,П р и м е р 3, 138 ч, триазола,26,8 ч. олеиламина и 16,2 ч. 37%-ноговодного формальдегида, смешанного со100 ч. метанола, взаимодействуют вусловиях примера 1 Получают 41,7 ч.И, И -бис(1-триазолилметил)олеилаинав виде вязкого масла.П р и м е р 4, 10,5 ч. диэтаноламина добавляют к чистому раствору1,9 ч. триазола и 8,1 ч, 36%-ноговодного Формальдегида в 100 ч, воды,Смесь нагревают с обратным холодильником в течение 8 ч. Затем растворитель удаляют в вакууме. Получают11- (2,2 -дигидроксиэтил)аминометил 1триазол с выходом 95%. Т, кип,115 С/0,08 мбар.П р и м е р 5. 10,5 ч. триаэола,10,95 ч. морфолина и 12,2 ч. водногоФормальдегида (37%), смешанного со150 ч. метанола, подвергают взаимодействию аналогично примеру 1, получая 22 ч. (88%) И-морфолинометилтриазола.Спектр (протонный ЯМР) полученного продукта соответствует даннойструктуре. Т. пл. 69-71 С.П р и м е р 6. 6,9 ч. триазола,18,1 ч. дициклогексиламина и 8,1 ч.37%-ного водного Формальдегида, смешанного со 100 ч, метанола, подвергают взаимодействию аналогично примеру 1. Получают 24 ч. (выход 92%) 1 - И, И -дициклогексиламинометилтриаэола. Т, пл. 62-64 С.П р и м е р 7. 5,9 ч. триазола,9,7 ч, диаллиламина и 8, 1 ч. 37%-ного водного формальдегида, смешанногосо 100 ч, метанола, подвергают взаимодействию аналогично примеру 1,Получают 16,4 ч. (выход 89%)1-М, Хдиаллиламинометилтриазола. Т. кип.140 С 0,2 мбар,П р и м е р 8, 13,8 ч. триазола,9,3 ч, анилина и 16,2 ч. 37%-ноговодного формальдегида, смешачного со100 ч. метанола, подвергают взаимодействию по примеру 1, Получают 19,6 ч.(78%) М, И-бис(триазолилметилен)акилина в виде вязкого масла.П р и м е р 9. 27,6 ч. триаэола,6 ч. диаминоэтана и 32,4 ч. 37%-ноговодного формальцегида, смешанного со100 ч. метанола, подвергают взаимодействию аналогично примеру 1. Получают 37,3 ч. (выход 97%)И, И, М, И -тетра(триазолилметилен)диаминоэтана.Т, пл. 127-129 С.П р и м е р 10. 34,5 ч. триазола,10,3 ч. диэтилентриамина и 40,5 ч.37%-ного водного формальдегида, смешанного со 100 ч. метанола, подвергают взаимодействию аналогично примеру 1. Получают 44,2 ч. (выход 95%)К, И, И , И , И -пента(триазолилметилен)диэтилентриамина в виде вязкого масла оранжевого цвета,Следующие примеры иллюстрируют активность полученных соединений в качестве дезактиваторов металлов..П р и м е р 11. Готовят 0,057-ныйраствор соединения, полученного попримеру 1, в турбинном минеральноммасле, содержащем растворенную серув количестве 50 ч. на миллион,Медную ленту (60 х 10 х 1 мм) полируют крупкой карбида кремния сорта100, которую берут на хлопковую вату,смоченную петролейным эфиром. Затемотполированную ленту целиком быстропогружают в приготовленный раствор,температуру которого поддерживаюто100 С в течение 2 ч. По истеченииэтого времени ленту вынимают, промывают петролейным эфиром,. просушиваюти ее цвет равнивают с цветами, указанными в АЯТЮ)130 Соррег Ягг 1 р Сопозеп ЯгапйаМ СЬагй.По этой градации 1 представляетноль до слегка тусклого цвета; 2 - .умеренно тусклый; 3 - темно-тусклый;4 - коррозию, а обозначения А, В и0 - оттенки по номерной градации.Результаты приведены в табл. 1.П р и м е р 12, Готовят 0,057-ныйраствор соединения, полученного попримеру 4, в воде, содержащей 0,132г/л МКЯ 04 7 Н О и 0,68 г/л СаС 1"6 Н О (воду используют в тестеР 1 И 51360), и рН раствора доводят до7-8 гидроксидом натрия. Кусок меднойфольги (20 х 50 х 0,1 мм) очищают, протерев его хлопковой ватой, смоченнойводой и порошкообразной пемзой, сушат и взвешивают. Затем его полностьюпогружают в 50 мл приготовленногораствора, находящегося в 60-миллиметровой склянке, оснащенной завинчивающейся крышкой, Затем склянку помещаютна 24 ч в печь, в которой поддержиовают 70 С. По истечении этого времениленту вынимают, промывают и сушат,записывают ее цвет, используяАЯТЮ 130 цветовую классификацию,Затем ее на 15 с погружают в 5 н,охлористоводородную кислоту при 120 С,промывают, сушат и снова взвешивают,Результаты испытаний приведенытабл. 2.П р и м е р 13. Готовят 0,057.-ныйастор соединения, полученного попримеру 6, в турбинном минеральноммасле и испытывают по примеру 11.Результаты испытаний приведеныв табл. 3. 9699П р и м е р 14, Готовят раствор(0,057) соединения, полученного попримеру 5, в воде и испытывают попримеру 12Результаты испытаний приведеныв табл. 4,П р и м е р 15. Готовят растворысоединений, полученных по примерам10 2 и 3, в турбинном минеральном масле,содержащем 50 ч./миллион растворенной серы, и подвергают испытаниюаналогично примеру 5.Результатыиспытаний приведены15 в табл.5.П р и м е р 16. Готовят растворы(17) и И, Я-диаллиламинометилбензо 20 триазола (18) в минеральном маследля турбин, содержащем раствореннуюсеру (50 ч. на миллион), испытываютпо примеру 11 (табл.6).Результаты испытаний, приведенныев табл. 1 - 5 и 6, демонстрируют более высокие защитные свойства полученных соединений.Формула изобретения30Способ получения И-замещенных триазолов общей формулыгде К, и К - одинаковы или различ 40 ны и каждый обозначает С-Сз-алкил, олеил,циклогексил или оксиэтил, или К, и К вместес атомом азота, с кото 45 рым они связаны, образуют морфолиновый остаток, или К, имеет прежнее значение, а КМ-метилентриазольный50 остаток,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что.незамещенный триазол обрабатывают формапьдегидом и амином общей формулы5 Е где К, и Кимеют указанные значения,1349699 Таблица Внешний вид раствора Соединение Фуксин (ЗВ)Без изменений(1 А) Бесцветный Таблица 2 Внешний вид металла(1 А) Т а блица 3 Внешний вид раствора Соединение Внешний вид металла(1 А) Т аблица 4 Внешний вид металла(1 А) Т а б л и ц а 5 Внешний вид металла (класс) Внешний вид раствора Соединение Контроль МаяепТа (ЗВ)По примеру 2 Без изменений (1 А) Бесцветный По примеру 3 Без изменений (1 А) КонтрольПо примеру 1 КонтрольПо примеру 6 КонтрольПо примеру 5 Потеря веса, мг Потеря веса,мг Внешнии видраствора Внешний видраствора1349 б 99 Т а б л и ц а б Соединение Внешний вид металла(класс) Внешний .вид раствора Маяепа (ЗВ)Без изменений (1 В) Бесцветный Контроль Без изменений (1 В) 18 Составитель Г.ПальмбахТехред Л.Олийнык Корректор Н,Король Редактор М.Петрова Заказ 5203/58 Тираж 371 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва Ж, Раушская наб., д.4/5