Способ получения (2-хлорэтил) ацетата

(19) Ц51)4 С 07 С 69/63, 67/ АНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ой инс Е.П.Не А.Кант тут гре хманкулова Сиверцев А08.пя 1 с 1 А.115, В 6,ОРЭТИЛ ОЛУЧЕНИЯение относ ос ится к сложнь от, в частнос:В СУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ(57) Изобретэфирам карбоновых кисл ти к получению (2-хлорэтил) ацетата(ХА), применяющегося в технике какрастворитель, например, лаков. Повышение выхода ХА достигается изменением вида сырья и режимов проведенияпроцесса. Синтез ХА ведут из 2,2-диметил,3-диоксолана и НС 1, которыйпропускают через 0,05-0,2 моль диоксолана со скоростью 0,5-1,5 л/ч втечение 0,5-2,5 ч при 10-25 С, Смесьвыдерживают при 140-160 С в течение1-3 ч и подвергают перегонке на ректификационной колонне. Выход ХА 90937 при конверсии диоксолана до1007 В данном способе оптимальныеусловия проведения процесса сп обствуют повьппенному выходу ХА, 1 табл,86591 5 1 О 15 20 25 30 35 40 50 55 1 12Изобретение относится к органической химии, в,частности к усовершенствованному способу получения (2-хлорэтил)ацетата, который применяется в технике как растворитель длялаков.Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта за счет изменения вида сырья и режимов проведения процесса.Изобретение иллюстрируется следующими примерами,П р и м е р 1. В двугорлую круглодонную колбу на 20 мп, снабженнуюкапельной воронкой и насадкой, помещают 5,48 г (0,1 моль) хлорида натрия и медленно прикапывают к немусо скоростью 0,5 мл/мин 4,9 г(0,05 моль) концентрированной сернойкислоты. Вьделяющийся при этом хлористый водород пропускают через ловушку с 10 мл концентрированной серной кислоты, а затем через ловушкус азотом. Высушенный таким образомхлористый водород пропускают через10,2 г (0,1 моль) 2,2-диметил,3-диоксолана со скоростью 1 л/ч в течение 1,5 ч при 15 С. Насыщеннуюсмесь запаивают в ампулу и нагревают2 ч при 150 С в термостатированномшкафу. Перегонкой при атмосФерномдавлении на ректификационной колонкес числом теоретических тарелок (ЧТТ)10 выделяют 11,4 г (2-хлорэтил)ацетата (выход 93%). Конверсия исходного 2,2-диметил,3-диоксолана 100%.Т.кип. 143-145 С (760 мм рт.ст.),п = 1,4221, й = 1,1360, МВ.найдено 27,41; вычислено 27,23. Мол.масса: найдено 122; вычислено 122,55.Спектр ПМР (СС 1 , о м.д.): 2,03 с(СН ), 3,60 т (СН С 1) 3 = 6 Гц,4,24 т (СН О), ,У = 6 Гц.Спектр ЯМР С; 20,4 кв (СНз ),3 = 120 Гц, 170,20 с (С = 0), 3150 Гц, 41,90 т (СН С 1),3=150 Гц,64,16 т (СН О), 3 = 150 Гц.Найдено, %: С 38,98; Н 5,68;С 1 28,95.СНОС 1Вычислено, 7.; С 39,18; Н 5,1;С 1 29,03.П р и м е. р 2, Аналогично примеру 1 берут 15,3 г (О, 15 моль) 2,2-диметил,3-диоксолана, Вьделяют16,9 г (2-хлорэтил)ацетата (выход92%). Конверсия исходного диоксолана 98 Х. П р и и е р 3, Аналогично примеру 1 берут 20,4 г (0,2 моль) 2,2-диметил,3-диоксолана. Вьделяют 22,3 г (2-хлорэтил)ацетата (выход 91%) Конверсия исходного диоксолана 97%.Л р и м е р 4. Аналогично примеру 1 НС 1 насыщают 8,2 г (0,08 моль) 2,2-диметил,3-диоксолана. Выделяют 9,1 г (2-хлорэтил)ацетата, Выход 927. Конверсия исходного диоксолана 99%,П р и м е р 5. Аналогично примеру 15,1 г (0,05 моль) 2,2-диметил - 1,3-диоксолана насьшают сухим хло - ристым водородом. Выделяют 5,4 г (2-хлорэтил)ацетата (выход 91%), Конверсия исходного диоксолана 987,.П р и м е р 6. Аналогично примеру 1 10,2 г (0,1 моль) 2,2-диметил- -1,3-диоксолана насыщают хлористым водородом в течение 1 ч со скоростью 1,2 л/ч (скорость прикапывания серной кислоты 0,8 мл/мин). Выделяют 11,3 ч (2-хлорэтил)ацетата (выход 927). Конверсия исходного диоксола- на 98%.П р и м е р 7. Аналогично примеру 1 2,2-диметил,3-диаксолан насыщают хлористым водородом в течение 0,5 ч со скоростью 1,5 л/ч (скорость прикапывания серной кислоты 1 мл/мин). Вьделяют 11,0 г (2 - хлорэтил)ацетата (выход 90 Х), Конверсия дпоксолана 977,П р и м е р 8, Аналогично примеру 1 диоксолан насыщают хлористым водородом в течение 2 ч со скоростью 0,8 ч (скорость прикапывания серной кислоты 0,3 мл/мин). Выход (2-хлорэтил)ацетата 11,4 г (93%), Конверсия исходного диоксолана 1007,П р и м е р 9. Аналогично примеру 1 2,2-диметил,3-диоксолан насыщают хлористым водородом в течение 2,5 ч со скоростью 0,5 л/ч (скорость прикапывания серной кислоты 0,1 мл/мин). Вьделяют 11,4 г (выход 91%) (2-хлорэтил)ацетата, Конверсия исходного диоксолана 100%.П р и м е р 10. Аналогично примеру 1 синтез проводят в течение 1 ч Вьделяют 11,1 г (2-хлорэтил)ацетата (выход 91%). Конверсия исходного диоксолана 977.,П р и м е р 11. Аналогично примеру 1 синтез проводят в .течение 1,5 ч. Вьделяют 11,3 г (2-хлорэтил)ацетата (выход 927). Конверсия исходного 2,2-диметил,3-диоксолана 98 Х(2-хлорэтил)ацетата (выход 92 Х), Конверсия исходного диоксолана 977П р и м е р 13. Аналогично примеру 1 синтез проводят в течение 3 ч.Выделяют 11,1 г (2-хлор)ацетата (выход 917). Конверсия диоксолана 1007П р и м е р 14. Аналогично приамеру 1 реакцию проводят при 140 С.Вьделяют 11,0 г (2-хлорэтил)ацетата(выход 89/). Конверсия исходного2,2-диметил,3-диоксолана 97 Х.П р и м е р 15. Аналогично примеру 1 реакцию проводят при 145 С.Получают 11,3 г (2-хлорэтил)ацетата(выход 927). Конверсия исходногодиоксолана 98 Х,П р и м е р 16, Аналогично примеру 1 реакцию проводят при 155 С.Вьделяют 11,3 г (2-хлорэтил)ацетата(выход 927), Конверсия исходного2,2 - диметил,3-диоксолана 997П р и м е р 17. Аналогично примеру 1 реакцию проводят при 160 С.Вьделяют 11, 1 г (2-хлорэтил)ацетата(0,25 моль) 2,2-диметил,3-диоксолана, Выделяют 10,04 г-хлорэтил 91 4ацетата (выход 827.). Конверсия диоксолана 100 Х.П р и м е р 24, Аналогично примеру 1 0,1 моль 2,2-диметил,31-диоксолана насыщают газообразным хлористым водородом со скоростью 0,2 л/чв течение 3 ч. Выход 1 -хлорэтилацетата 9,2 г (75 Х). Конверсия диоксолана 807.П р и м е р 25. Аналогично примеру 1 0,1 моль 2,2-диметил,3-диоксолана насыщают хлористым водородом со скоростью 1,8 л/ч в течение0,2 ч, Вьделябт 9,4 г-хлорэтилацетата (выход 78 Х). Конверсия диоксолана 907П р и м е р 26. Аналогично примеру 1 синтез проводят в течение0,5 ч, Вьделяют 9,2 г Р -хлорэтилацетата (выход 77 Х), Конверсия диоксолана 88 Х.П р и м е р 27, Аналогично примеру 1 синтез проводят в течение3,5 ч. Вьделяют 10,3 г р в хлорэтилацетата (выход 85/). Конверсия 1,3-диоксолана 907П р и м е р 28, Аналогично примеру 1 реакцию проводят при 135 С.Выделяют 10,2 г -хлорэтилацетата(выход 84 Х). Конверсия 2,2-диметил,3-диоксолана 90 Х,П р и м е р 29. Аналогично примеру 1 реакцию проводят при 165 ОС.Вьделяют 10,3 г -хлорэтилацетата(выход 85/). Конверсия диоксолана 967.11 р и м е р 30. Аналогично примеру 1 2,2-диметил,3-диоксолангидрохлорируют при 0 С. Вьделяют9,4 г Р-хлорэтилацетата (выход 787).Конверсия диоксолана 87 Х.П р и м е р 31. Аналогично примеру 1 диоксолан гидрохлорируют при35 С. Вьделяют 9,8 г Р -хлорэтилацетата (выход 817), Конверсия диоксолана 94 Х,Из примеров 22 и 23 видно, чторасширение интервала молярного соотношения приводит к снижению выхода-хлорэтилацетата до 8 1-827., т.е. не10-9 Х по сравнению с оптимальныммолярным соотношением 0,05-0,20,Примеры 24-25 иллюстрируют влияние изменения времени гидрохлорирования в более широком интервале.Оптимальное время гидрохлорирования составляет 0,5-2,5 час, при этомвыход-хлорацетата составляет90-93/.1286591 Оптимальная температура гидрохлорирования составляет 10-25 С, тако как за пределами указанных соотношений выход-хлорэтилацетата снижается до 86% в примерах 8 и 30, до 81% в примере 31, т,е. на 4-12%. Оптимальное время гидрохлорирования 0,5-2,5 ч, так как за пределами указанного соотношения выход -хлорэтилацетата снижается до 78% в примере 25, до 75% в примере 24, т,е, на 12-16%. Выход-хлорэтил 2,2-Диме тил,3- -диксола Пример СкоТемпер атура, С Конверсия диВремя, ч ростьпропрове- проведегидрохло- рирования насыщения НС 1 окс олана, % ния синтеза дениясинтена, моль хожацетата, % денияНС 1,л/ч за 15 0,10 93 100 92 150 О, 15 97 150 0,20 150 92 99 150 98 150 92 98 150 90 97 150 100 91 100 150 91 97 92 150 92 100 150 91 140 89 92 98 15 99 160 91 100 4 0,08 5 0,05 6 0,10 7 0,10 8 О, 10 9 0,10 10 0,10 11 0,10 12 0,10 13 0,10 14 0,10 15 0,10 160,10 17 0,10 1,0 1,5 2,0 1,0 1,5 2,0 1,0 1,5 2,0 1,0 1,5 2,0 10 15 20 1,2 1,0 2,0 1,5 0,5 2,0 0,8 2,0 2,0 0,5 2,5 2,0 1,0 1,5 1,0 1,0 1,5 1,5 1 э 0 1,5 2,5 1,0 1,5 3,0 1,0 1,5 2,0 1,0 1,5 2,0 1,0 1,5 2,0 1,0 1,5 2,0 бОптимальная температура проведения синтеза лежит в пределах 140о160 С, так как эа пределами указанного соотношения выход-хлорэтилацетата снижается до 84-85% в примерах 28 и 29, т.ена 9-7%.Оптимальным является время проведения синтеза 1-3 ч, так как заукаэанными пределами выход-хлор О этилацетата снижается до 77-83% впримерах 26 и 27, т,е, на 15-9%.Параметры и результаты исследований сведены в таблицу.1286591 Продолжение таблицы 2,2-Диме тил,3- -диксола СкоПример Температура, С Время, ч ВыходР-хлорэтилКонверростьпросия диоксолана, Е насыще провения дения НС 1 синтепроведе- гидрохлония син- рированиятеза на, моль хожацетата, Ж денияНС 1,л/ч за 86 92 150 92 150 10 97 150 20 92 100 91 100 150 22 О, 10 1,0 1,5 2,0 с92 100 150 2,2,4-триметил,3-диоксоланс в мет-Р-хлорэтилацетат Составитель А,ЕвстигнеевТехред А.Кравчук Корректор М.Демчик Редактор М.Недолуженко Тираж 371 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Заказ 7681/24 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 18 010 10 15 20 19 0 10 1 0 1 5 2 0 20 0 10 1 0 1 5 2 0 21 010 10 15 20 Формула изобретенияСпособ получения (2-хлорэтил) ацетата путем взаимодействия замещенного 30 1,3-диоксолана с галоидсодержащим соединением, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве заме- щенного 1,3-диоксолана используют 2,2-диметил,3-диоксолан, в качестве галоидсодержащего соединенияхлористый водород, который пропускают через 0,05-0,2 моль 2,2-диметил;-1,3-диоксолан со скоростью 0,51,5 л/ч в течение 0,5-2,5 ч при 1025 С с последующим выдерживаниемсмеси при 140-160 С в течение 1-3 ч.