Способ алкилирования эфиров o-и n-аминофенолов

Класс 12 ц, 5 Лп 0 144486 СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУПодписная грггггггп Л 52 С. И. Бурмистров и Н. В. Пономарев СПОСОБ АЛКИДИРОВАНИЯ ЭФИРОВ 0- И П-АМИНОФЕНОЛОВЗаявлено 21 февраля 96 г, за М 699082123 в Комитет по делам изоорстснги и огнрытий при Совете Чпнпстров СССРОпубликовано в Бюллетене изобретеии Мо 3 за 1962 г. Изобретение касается способов алкилирования эфиров о- и и- аминофенолов.Известные способы алкилирования орто- и парааминофенолов не позволяют вводить алкильный радикал в ароматическое кольцо преимущественно в,гг- положение.В данном изобретении, с целью алкилирования в полокение бензоль ного ядра, исходные эфиры аминофенолов растворяют в 80 - 95 о-ной серной кислоте при температуре 20 - 50 с последующей обработкой реакционной смеси вторичным или третичным спиртом или о.чефином при температуре 0 - 80,На один моль ароматического амина берут 260 - 400 л:,г 80 - 95".0-ной серной кислотьг (в зависимости от природы амина). Вторичный или третичный спирт или олефин также в количестве одного моля вводят в раствор амина в серной кислоте с такой скоростью, чтобы обеспечивалось полное протекание реакции без накопления вводимого реаГента В реакционнои массе. После оконЯния реакции смесь Охлакдают, разбавляют водой, нейтрализугот (при охлаждении) водным раствором аммиака и отделяют маслянистую смесь аминов, которую очищают известным путем.П р и м е р 1. 1 моль (123 г) о-анпзидина растворяют в 400 я г 80/О-ной серной кислоты, следя за тем, чтобы температура не превышала 40 - 50, После добавления всего количества о-янпзидина смесь размешивают до растворения всего осадка сульфата о-анизидина. Затем смесь охлаждают до 5 и из капельной воронки добавляют третичный бутиловый спирт с такой скоростью, чтобы температура не превышала 10. Размешивание продолжают еще в течение четырех часов при температуре 50, после чего смесь охлаждают, выливают в 800 г льда и нейтрализуют водным раствором Яммггака до щелочной реакции по бриллиантовой желтой бумаге. Образовавшийся маслянистый слой аминов Отделяют от раствора сульфата аммония, промывают водой и сушатДо 1 Д 4 с( едким натром. Получают 11-1 г смеси аминов. При разгонкс этой сме и по; вакуумом получаот 2-амипо-третичный бутиланизол с температурой кипения 122 - 126 при остаточном давлении 7 и, рт. ст, Выход - 39% от теоретического.Пример 2, 0,5 моля (61,5 г) О-анизидина растворяют в 200 мл 80%-нои серной кислоты при температуре не выше 40, после чего добавляОТ 0,5 моля (50 л) циклоексанола с акой скОростьо, чтоб температура реакционной смеси не превышала 50. Затем смесь охлаждают, выливают в 400 г льда и при охлаждении нейтрализуют водным растворОВ аммиака до щелочной ре 1 кцип, Смесь ах 1 и 1 ов Отделяют От раствора сульфата аммония, отгоняст непрореагировавший о-анизидин и некоторое количество образовавшегося циклогексена с водяным паром и после охлаждения отделяют целевой продукт, оставшийся в перегонной колбе. Вес 50 г (около 50/в от теоретического) После перегонки в вакууме получают чистый 2-амино-циклогсксланизол с температурой кипения 177 - 180 при остаточном давлении 7,5 л рт. ст., застывас- щий в кристаллы с температурой плавления 56.П р и м е р 3. Аналогичных образом алкилировацием л-анизидиня третичным бутиловым спиртом в 85%-ной серной кислоте при температуре, не превышающей 10, получают 4-амио-третичный бутиланизот с температурой кипения 134 при остаточном давлении 10,им рт, ст. Выход - 21 Оо от теоретического.ПредлагаемыЙ способ может Оыть использован дл 51 получения пподуктов, используемых для ледяного крашения, для синтеза азокрасиелей в качестве пластификаторов и антиокислителей,Предмет изобретения Составитсмь В. Л Тарагура еЛактор А. К. Лейкина Корректор П. А. Евлокимок Тсхрел А. Л, Резник Формат бум. 70;(1081/1 Тирас 480 ЦБТР при Комитете по ленам паобретссисй и открытии при Советс Министров ГССР Москва, Центр, М. Черкасский пер., л. 2/б.Объем 0,18 изл. гн Цена 4 коп. Г 1 олп, к печ. 9.1-62 гЗак. 884 Типография ЦБТИ Комитета по лсаам изобретений и открь;тий при Совете Министров СССР, Москва, 11 стровка. 14.Способ алкилирования эфиров О и п-ах 1 нофенолов, отл ич а ощийс я тем, что, с целью алкилирования в л-полокение бензольного ядра, исходные эфиры аминофенолов растворяот в 80 - 95%-ной серной кислоте при температуре 20 - 50 с последующей обработкой реакционной смеси вторичным или третичным спиртом или олсфином при температуре 0 - 80.