Способ получения 3, 3, 4, 4 тетрамалеинимидодифенилоксида

(50 4 С 07 П 207/44 ТЕНИЯ САНИЕ 4 -ТЕТ ои честв оксида тывд имидиэ ты при ости ными хим,до амиится к синтез могут быть ис икации рак усовер лучения 3 одифенило - увеличе ных нс еащ кта и сок и оцесса трируе л ющим ечение 3,ТАДФО)рмамиК 1,15 г нилоксидаг диметилф 5 р-кратное50 Х-ной ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОЧНРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ(56) Паент СИА 11 31274 14,л. 260-326.3, опублик, 1964.Воложин А.И. и др. Закономциклизации циклоалифатическихамидокислот и их солей с третаминами. -Вести АН БССР. Сер.наук, 1983, 11 6, с. 89-92.Виноградова С.В. и др. Иссвание химической циклизации идокислоты в растворе. ВМС, т.1974, с. 506-510.Патент Японии . В 48-25791,кл. 26(5) Е 131, опублик. 197 Изобретение отно малеимидов, которые пользованы для моди полимеров, конкретн вовпнному способу и 4,4 -тетрамалоинимиПель изобретения выхода целевого про продолжительности п Изобретение иллю и примерами,Пример 1. 4,4 -тетрааминодифе растворенного в 30(57) Изобретение относится к гетерециклическим соединениям, в частностик получению 3, 3 ,4,4 -тетрамалеинимидодифенилоксида, 11 ель изобретения -увеличение выхода продукта и сокращение продолжительности процесса эасчет конденсации эквимолярных коли 3,3,4, 4 -тетрааминодифенилс ангидридом малеиновой кислоиметилформамиде с последующейагнией образующейся амидокислоо55-60 С. Имидизацию аминокислоты ведут смесью, содержащейследующее ооотношение компонентов,мас. Х: уксусный ангидрид 98, 4898,71; диэтиланилин 1,2-1,4; пиридин0,09-0,12; уксусный ангидрид остальное. Выход 70 Х. Продолжительностьпроцесса 5-10 мин. 1 табл. да (Д 11 рА) дсбав.яют постепенно гр переме.ивании 1,96 г и .;еинового ангидрда (ИА). После 2 ч перемеошивания при 20-25 С к образующемуся раствору амидокислоты (АК) добавляю 62,2 г имидиэирующей смеси (ИС), со тоящей из, мас.Х:Уксусный ангидрид (УА) 98,57 Диэтиланилин (ДЭА) 1,33 Пиридин 0,1 Смесь нагревают при 60 Смин. После окончания проце кционную смесь добавляют ичество по отношению к УАуксусной кислоты, Полученную смесь высаждают в ледяную дистиллированную воду, выпавший осадок отделяют фильтрованием, промывают дистиллированной водой, затем иэо-пропиловым спиртомои сушат в вакууме при 20 С до постоянной массы, кислотное число (к.ч,) 4 мг КОН/г. Выход 70%.П р и м е р 2АК получают, как 10 в примере 1. Затем к раствору добавляют 62,2 г ИС, состоящей из мас.7.;Уксусный ангидрид 98,82Диэтиланилин 1,1Пиридин 0,08 и далее, как в примере 1. К.ч.18 мг КОН/г. Выход 62%.П р и м е р 3. Осуществляют аналогично примеру 1, но к раствору АК добавляют 62,2 г ИС, состоящей из 20 мас.Х:Уксусный ангидрид 98,37Диэтиланилин 1,5Пиридин 0,13 и далее, как в примере 1, К.ч. 258 мг КОН/г. Выход 60%.П р и м е р 4. АК получают, как описано в примере 1, но к раствору АК добавляют 62,2 г ИС, состоящей иэ мас,Х: 30Уксусный ангидрид 98,6Диэтиланилин 1,4 и далее, как в примере 1К.ч.50 мг КОН/г. Выход 32%,П р и м е р 5. Осуществляют ана 35 логично примеру 1, но к раствору АК добавляют 62,2 г ИС, состоящей из мас.Х:Уксусный ангидрид 99,89Пиридин 0,11 и далее, как в примере 1, К.ч.52 мг КОН/г. Выход 50%.Аналогично осуществляют примеры 6- 10, используя различные составы имидирующей смеси и температурные режимь 1. Данные приведены в таблице.П р и м е р 11 (сравнительный),АК получают, как описано в примере 1. 50Затем отгоняют четилформамид при.150-160 С, Получают смолообразныйопродукт, После экстракции в диме 1 илформамиде и последующего осажденияэкс яра гир ванного 3, 3, , 4 -тетр амалеимил дифенилоксида водой, фильтроваия и сушки получают 0,12 г3,3 4,4 -тетрамалгинимидодифенилоксида выхол 5%),П р и м е р 12 (сравнительный), АК получают, как описано в примере 1. Затем к раствору АК (0,005 моль) добавляют имидизирующую смесь в молярном соотношении АК - УА - ацетат натрия 1:2,45:0,183. Смесь нагревают при 55 С в течение 1 ч, Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, выливают в воду и перемешивают в течение 0,5 ч, Выпавший желтый порошок фильтруют, промывают водой и сушат в вакууме. К.ч. = 12 мг КОН/г. Выход 30 Х.Как видно из данных таблицы, снижение в имидирующей смеси содержания диэтиланилина ниже 1,2 мас.Х или пиридина ниже 0,09 мас.Х приводит к увеличению продолжительности процесса имидизации до 40-60 мин и снижению выхода целевого продукта.Проведение процесса имидизации приотемпературе выше 60 С приводит к осмолению целевого продукта и снижению его выхода, а при температуре нижео55 С - к увеличению продолжительности процесса и снижению выхода.Таким образом, предлагаемый способ получения 3,3 ,4,4 -тетрамале/инимидодифенилоксида позволяет повысить выход целевого продукта до 70% и уменьшить продолжительность процесса за счет сокращения времени имидизации до 5-10 мин,Формула и з о б р е т е н и яеСпособ получения 3,3 ,4,4 -тетрамалеинимидодифенилоксида конденсацией эквимольных количеств 3,3 ,4,4тетрааминодифенилоксида с ангидридом малаинояой кислоты в диметилформамиде с последующей имидизацией образующейся амидокислоты при повышенной температуре, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и сокращения продолжительности процесса, имидиэацию амидокислоты осуществляют смесью, содержащей уксусный ангидрид, диэтиланилин и пиридин при следующем соотношении компонентов, мас.ХУксусный ангидрид 98,48-98,71 Дьэ гиланилин 1,2-1,4 Пиридин 0,09"0,12 Ук,.усный ангидрид Остальноеопрн :мпературе 55-60 С.1490 14 Приме Состав имидизирующей смеси, мас.ХКислотное Выход, 7число,мг КОН/г Темперао тура, С Продолжительность ДЭА Пиридин УА процесса,минСоставитель В. МякушеваРедактор М. Недолуженко Техред Л,Сердюкова Корректор И.Горная Заказ 3644/27 Тираж 352 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5