Способ получения -фенилантрахинона

ОЮЗ СОВЕТСКИХ ОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 9) (1. А(59 С 07 С 50/18 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ 2, г АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИИ.(71) Институт химии Башкирского филиала АН СССР(54)(57) 1 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ -ФЕНИЛ;АНТРАХЙЙОНА на основе 2-(4 - фейилбензоил)бензойной кислоты, о т л и-ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюупрощения процесса, 2-(4-фенилбен"зоил)бензойную кислоту обрабатываютхлористым тионилом, взятым в 2-5-кратном избытке, при 70-80 РС с последующей термообработкой образовавшегосяпри этом п-(3-хлор-фталидил)дифенила при 260-380 С в течение 1-12 ч.2. Способ по и, 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что термообработку ). ведут при 340-350 С в течение 1-2 ч.3. 10204Чистота исходной 2-(4 -фенилбензоил)бензойной кислоты и промежуточного продукта -и-хлор-фталидил дифенила влияет на конечные результатц (выход и.чистоту получаемого -фенилантрахинона). При испольэовании некристаллизованнцх исходного и промежуточного продуктов чистота и выход целевого продукта " "фенил" антрахинона в расчете на исходную некристаллизованную 2-(4-фенилбензоил)бенэойную кислоту не снижаются. Температурные пределы термообрафотки составляют 260-380 С . При тем" 15опературах ниже 260 фС проведение процесса нецелесообразно из-за низкой скорости образования Р-фенилантрахинона: (при 250 фС через 10 .ч вцход .фенилантрахинона - 2,8). При тем" 20 пературах выше 380"С образование целевого продукта сопровождается интенсивным осмолением, что приводит к загрязнению.-фенилантрахинона трудноудалимыми примесями (получаемый, 25 продукт имеет грязно-желто-коричневый цвет).Продолжительность термообработки составляет 1- 12 ч. Продолжительность термообработки меньше 1 ч нецелесооб-з 0 разна из-за неполной конверсии промежуточного продукта, а увеличение продолжительности термообработки болев 12 ч приводит к возрастанию процессов Осмоления и снижению выхОда целе ВОГО продукта,Предпочтительным является темпе" ратурный интервал 340-350 С при времени термообработки 1-2 часа. В предлагаемых условиях получают -фенилантрахинон с высоким выходом и хорошего качества (выход 42-ЬМ, т. пл .162-162,5 С) .Целевой продукт извлекают после термообработки простой возгонкой его45 при той же температуре, понижая давление до 1-100 мм рт, ст., либо хроматографией бензольного раствора ре" акционнсй смеси на колонке с А 3. О. Выделенный любым из этих двух способов -фенилантрахинон обрабатывают 50 53-ным раствором КОН для удаления возможной примеси исходного хлорангидрида, промывают водой и сушат. По" лученный -фенилантрахинон не тре" бует дополнительной очистки кристаллизацией и представляет собой порошок лимонно-желтого цвета с т. пл.162" 162,5 С 22 ЮДанные элементного анализа а также ИК-(полоса поглощения ) С=О при1680 см ) и УФ.-(максимумы поглоще"ния с мольными экстинкциями =34994при 276 нм И.Е =5750 при 342 нм)спектры подтвержают структуру полученного -фенилантрахинона.П р и м е р 1, В пробирку помещают 4,71 г полученной конденсациейпо фриделю-Крафтсу некристаллиэованной 2-(4-фенилбензоил)бензойной кислоты (т. пл . 226-228 С ) и 25 мл хлористого тионила. Реакцию проводят4 ч при кипении тионилхлорида,. затемизбыток хлористого тионила отгоняют,.а полученный и-(3-хлор-фталидил)дифенил (псевдохлорангидрид-(4- фенилбензоил)бенэойной кислоты) термо-.ообрабатывают в течение 2 ч при 340 С.Далее субпимируют целевой продукт иэреакционной массы при 1 мм рт. ст,и 280 С в течение 2 ч. После обработки возогнанного продукта 15 мл5 Ф-ного раствора КОН, последующейпромывки до нейтральной реакции водой и сушки получают 2,51 г Р-фенилантрахинона в виде лимонно-желтогопорошка с т. пл, 161,5-162,5"С, чтосоответствует литературнцм данным.Выход составляет 56,63 от теоретиЧЕСКОГО В раСЧЕтЕ На ИСХОдНуа 2-(4 ь-фенилбенэоил)бензойную кислоту.Вычислено, Ж: С 84,49; Н 4,25,С 20 НФ 2.0 гНайдено, Ф: С 84,47; Н 4,25.ИК-(полоса поглощенияС=О при1680 см ") и Уф-(максимумы поглоще.ния с Я=34994 при 276 нм и 6=5750при 342 нм, характерные для антрахиноновых структур) спектры также подтверждают структуру полученного Ь-фенилантрахинона.П р и м е р 2. В пробирку помещают 4,71 г 2-(4-фенилбенэоил)бензойной кислоты, кристаллизованной изуксусной кислоты и отмытой от неесерным эфиром (т. лл. 230-231 С, выход 83 от продукта, взятого для кристаллизации), и аналогично примеру 1получают 2,85 г-фенилантрахинонас т. пл. 162-162,5 С .Выход 64,3 от теоритического врасчете на взятую для синтеза кислоту или 53,4 Ф от теоритического в расчете на некристаллизованную 2-4 -фенилбензоил)бензойную кислоту,П р и м е р 3. В литровую колбупомещают 100 г 2-(4 -фенилбензоил)бензойной кислоты с т. пл . 230-2315 10 5 10и 200-500 мп хлористого тионила.При кипении тионилхлорида ведут синтез 4-6 ч, после чего отгоняют из- .быточный хлористый тионил, а полученный продукт-и-(3-хлор-фталидил)дифенил кристаллизуют из бензола, сушат в вакууме при 100 С и получают 85 г (803 от теоретическогопродукта с т. пл. 167-168 С. 5 г полученного П -(3-хлор-Фталидил)дифенила в пробирку и проводят термообработку и последующее выделение целевого продукта аналогично примеру 1.Получают 2,4 1 г -фенилантрахинонас т. пл, 161,5-162,5 оСВыход 43,43 от теоретического врасчете на взятую для реакции 2-(4- /Фенилбензоил)бензойную кислоту, а врасчете на промежуточный продукт -и-(3-хлор-Фталидил)дифенил - 54,44от теоритического.П р и м е р 4. Аналогично примеру3 проводят термообработку в течение12 ч при 260 С и последующую сублимацию в течение 12 ч при этой же температуре. Получают 1,21 г 1. -Фенилантрахинона с т,пл 161-162 С,Выход 2 1,83 от теоритического в,расчете на взятую для реакции 2-(4 --фенилбензоил)бензойную кислоту или27,33 от теоритического в расчетена промежуточный Й-(3-хлор"Фталидил)дифенил.П р и м е р 5 . Аналогично примеру 3 проводят термообработку при320 С в течение 4 ч с последующейвозгонкой Ь-Фенилантрахинона приэтой температуре и вакууме 50 ммрт. ст, Получают 1,21 г"фенилантрахинона с т,пл. 161 "162 С.Выход 21,8 Ж от теоритического,врасчете на взятую дпя реакции 2-4"Фенилбензоил)бензойную кислоту, ана промежуточный продукт - П-(3-хлор-Фталидил)дифенил - 27,3 от теоритического,П р и и е р 6 . Аналогично. примеру 5 проводят термообработку, уве"личив ее продолжительность до 9 ч,Целевой продукт выделяют посредствомхроматографии бензольного растворапродуктов реакции на колонке с АХООтгоняют из элюата бензол и послеобработки сухого остатка 15 мл5 Ф-ного раствора КОН получают 1,50 гР-Фенилантрахинона с т. пл. 160,5161,5 С,Выход 27;1 Ф от теоритического врасчете на взятую для реакции 2-(4 20422 6-фенилбензоил)бензойную кислоту, а на промежуточный и -(3-хлор-Фталидил)дифенил - 33,93 от теоритического.П р и и е р 7. Аналогично примеру 2 проводят термообработку при 320 С в течение 3,5 ч, Последующую возгонку Р -.Фенилантрахинона осуществляют при этой же температуре и вакууме 50 мм рт. ст. Получают 0,99 г 1 -фенилантрахинона с т. пл . 161,5- 162,5 оС. Выход 22,33 от теоритического в 15 расчете на взятую для реакции 2-(4-фенилбензоил)бензойную кислоту .П р и м е р 8, Аналогично примеру 3 проводят термообработку при360 оС в течение 2 ч с последующей р 0 возгонкой целевого продукта при этойже температуре и. вакууме 100 ммрт,ст. Получают 2,36 г.ф-фенилантрахинона, имеющего темно-желтую окраску и т. пл 155-157 С.И Выход 42,6 от теоритического врасчете на взятую для реакции 2-(4- Фенилбензоил)бензойную кислоту или53,33 от теоритического в расчетена промежуточный П-(3-хлор-Фталидил)дифенил.П р и м е р 9. Аналогично приме-ру 3 проводят термообработку при380 С в течение 1 ч, а последующеевыделение целевого продукта осуществляют аналогично примеру 7. Получают2,61 г ффенилантрахинона, имеющеготемно-желтую окраску и т . пл. 155157 С .Выход 47,1 от теоритического в 40расчете на взятую для реакции 2-(4 -.Фенилбензоил)бензойную кислоту, а напромежуточный й-(3-хлор-фталидил)дифенил - 58,9 Я от теоритического.П р и и ер 10., Аналогично примеру 3 проводят термообработку гри350 С в течение 1 ч. Выделение целевого продукта осуществляют аналогично.примеру 7. Получают 2,32 г -фенилантрахинона с т,пл, 159- 160 С .50Выход 41,8 Ф от теоретического врасчете на взятую для реакции 2-(4 Фенилбензоил)бензойную кислоту или52,33 от теоритического в расчете напромежуточный и -(3-хлор-фтали- .дил) дифенил,Таким образом, предлагаемый способ прост и технологичен и позволяетполучать чистый-Фенилантрахинонс высоким выходом до 643.7 Ю 2 ОМ 2 8Ликвидация необходимости использо- . Кроме того, отпадает необходимость вания водных растворов минеральных в использовании больщих количеств кислот существенно уменьщает объем растворителей для кристаллизации как оборудования, что создает возможность. промежуточного так и целевого продукего изготовления из менее дорогих 3 тов, и ликвидируются потери их, неиз.и более доступных материалов; а так- бежные при кристаллизации.же снимает проблему утилизации боль-.щого количества .кислых стоков, . Предлагаемый способ характеризу-.Процесс не требует применения высо" ется болыаой технологичностью, ра-. .ких давлений;что значительно упрощает 1 в циональностью, простотой, и эконо-. .его реализацию.и аппаратурное оформление, ыйчност ью.Составитель Р., ИарголинаТехре И,Костик КорректорЛ. Бокщан Р актор Л. Пчелинская филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,Заказ 3 37/21 Тираж МвПодписное ВНИФИ Государственного комйтета СССР по делам изобретений и открытий 113035 Иосква ЖРауаская наб. . Ь/5