Способ получения 2-хлор-5-нитротолуол-4-сульфоновой кислоты

Класс 12 о, 23 И СССР ЭЙ 75697 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Н. Солодушенков, В. Н. Клюев и М. ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ХЛОР-НИТРОТОЛУОЛ-СУЛЪФКИСЛОТЫ О Заявлено 13 преля 1948 года в Комитет по изобретениям и отирытиямпрн Совете М,иннстров СССР за378191Оиубдиковано 31 августа 1949 года Известны следующие опособы по.лучения 2- хлор - 5- нитротолуол -4- сульфоновой кислоты,1, Толуол подвергают сульфированию и полученную сульфомассу без разделения хлорируют газообразным хлором.Не вошедший в реакцию хлор и образовавшийся хлористый водород продуванием воздуха из реакционной массы удаляют, а затем проводят нитрование.В стадии хлорирования описанный способ вызывает трудности контроля за длительностью процесса хлорирования и значительные потери толуола, хлора и азотной кислоты за счет образовавшихся в стадии сульфирования примесей и изомеров.2. Натриевую соль паратолуол сульфохлорида подвергают хлорированию и последу 1 ощему нитрованию, Описанный способ обладает также недостатками, за:.лючающимися в том, что получаемый в процессе хлорирования продукт плохо растворим в воде и выпадает в осадок совместно с непрохлорированной натриевой солью. Последнее обстоятельство снижает скорость хлорирования, увеличивает непроизводительный расход хлора и затрудняет процесс5 Свод .Выпуск 8 1949 г. нитрования, так как перед нитрованием натриевой соли 2-хлортолуол-сульфоновой кислоты ее необходимо отфильтровать и высушить, а при нитровании высушенного продукта часть его будет находиться в виде суспензии, что неблагоприятно отражается на ходе процесса.Согласно изобретению, предлагается способ получения 2-хлор- нитротолуол-сульфоновой кислоты из паратолуолсульфоновой кислоты путем хлорирования ее в водном растворе, смешения реакционной жидкости с концентрированной серной кислотой, прибавления нитрующей смеси и последующего удаления из хлорированной массы хлористого водородаизбытка хлора продуванием воздухом.Этот способ имеет следующие преимущества: позволяет проводить технологический процесс ,в одном аппарате, проводить процесс нитрования в благоприятных условиях и сокращать стадии хлорирования до 8 - 9 час. вместо 24 - 40 час.Пример. В реактор загружают 305 г паратолуолсульфохлорида, имеющего температуру плавления б 4 С, и поиливают такое количество воды, чтобы реакционная масса имела влажность 28, РеакционнуюМ 75697 82 массу нагревают до полного ее расплавления и, считая с этого момента, выдерживают при температуре 100 С в течение двух часов. Убедившись в полноте омыления, дополнительно выдерживают при температуре 100 С в течение двух часов, после чего .реакционную массу охлаждают до температуры 50 С и при,работающей мешалке в реактор (через слой реакционной массы) пропускают газообразный хлор,. Приток хлора регулируется так, чтобы пузырьки его не слишком бурно проскакивали на поверхность массы, Примерно через 1,5 час. температура самопроизвольно снижается до 28 - 30, не повышая температуры, продолжают пропускать хлор до тех пор, пока общая продолжительность хлорирования не будет равна 8 - 9 час. По истечении этого времени в реакционную массу тонкой струей приливают 866 г концентрированной (92 - 93% -ной) серной кислоты, поддерживая при этом температуру не выше 80 С, и пропускают в течение 4 - 5 час. ток осушенного воздуха до полного удаления хлора и хлористого водорода. В результате, реакции получается 320,4 г сульфокислоты.Для нитрования берется 115,47 г нитрующей смеси (меланж) состава: НИОа - 85,8%; НЯ 04 10,2% и НаО - 4%, Указанное количество нитрующей смеси приливают в реакционную массу в течение 30 мин,Отв. редактор М. М. Акишин при перемешивании и температуре не выше 28 С. После окончания загрузки нитрующей смеси дают выдержку в течение трех часов.Конец нитрования определяют по количеству не вошедшей в реакцшо азотной кислоты,Нитромасса получается следующего состава: 25% хлорнитросульфокислоты, 56 - 57% серной кислоты, 13% воды и 0,2% азопной кислоты,Выделение хлорнитросульфокислот производят путем разбавления реакционной массы водой и перевода сульфокислот в натриевые соли при помощи поваренной соли. Выход 2-хлор-нитротолуол-сульфоновой кислоты с примесью 2-хлор-бнитротолуол-сульфоновой кислоты составляет 62,6% от загруженного паратолуолсульфохлорида,Предмет изобретения Способ получения 2-хлорнитротолуол-сульфоновой кислоты из паратолуолсульфоновой кислоты, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что паратолуолсульфоновую кислоту хлорируют в водном растворе, реакционную жидкость смешивают с концентрированной серной кислотой, удаляют хлористый водород и избыток хлора продуванием воздухом, прибавляют нитрующую смесь и продукт реакции выделяют известными приемами. Редактор И. И. Васин