Полисилоксанкарбонаты, обладающие повышенными деформационно прочностными показателями и способ их получения

10100762. Способ получения полисилоксан- заключающийся в том, что проводят гекарбонатов общей формулы терофункциональную поликонденсацию в среде органического растворителяпри 0-15 С .и рН среды 1 О бис(хлорФормиатоалкил)органосилоксана Формулы Сн,о ОО фОа) О Я. ен, е 3 ек,Мэ фз,аа(ан,),нак,-(нфьф анна(ан,),0 а 1 1, 1 н, где и = 10-75,с эквимольным количеством олигокарбоната Формулыг 1 н, бная н . 1. а(-(ннн ), о Я.а-(онн ен, Ь о " сн, где и) = 0,09-1; х = 1-10,в присутствии третичного амина в количестве 1,2-33 от веса олигокарбоната,х = 1-10,2полисилоксанкарбонатам общей о)ормулыИзобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к ан, ан, 1 н, ан,о О) а -оа-(ннна)н, оОО Мф.оао(ан 11анйоНа)+ он,о(ан,1, оа ан, о о ан, о, ан, ан, 0 р где ЙВЙ=МН(СН 2),МН, МН(СН)9 МН,,сн,-с ,МН(СН) 2 МН,М У;сн, - сн,о = 0,09-1;п = 10 75р = 5-50;х = 1-10,и к способу их получения,НО Х О С-О, Обо Х О Н3оао(ан,)нан,о)оо(1 ан,о(ан),ооо 1 н, 1 н, о о гДе 1 айй=йН 1,СН ) ИН, йН(СН, ) МН, 2 Ь29СН 2 С"г 2 )2СН СН 2= 0,09-1; и " 1 Ой р 550,где п 1 = 2-10;х = С(СН)2, С(СГ)2, 502 Г 1,Однако деформационно-прочностные свойства материалов на основе таких полимеров недостаточно высоки: разрушающее напряжение при растяжении 150-160 кг/см , относительное удлинение при разрыве 180-260 С.О Полисилоксанкарбонаты общей Формулы (1) обладают повышенным деформационно-прочностным показателем.16 Соединения и способ их получения влитературе не указаны,Известны полисилоксанкарбонаты,полученные гетерофункциональной поликонденсацией в среде органического1 растворителя бис(хлорформиатоалкил)органосилоксана Формулы Целью изобретения является синтез полисилоксанкарбонатов, обладающих повышенными деформационно-прочностными показателями.Указанными свойствами обладают полисилоксанкарбонаты общей Формулы (1), которые получают гетерофункциональной поликонденсацией в среде3 101007органического растворителя при ОоС,и рН среды 10-13.бис(хлорформиатолкил)органосилоксанаформулым Сн Сн5ССО(СН 2)ОСКС(С 1 С 11 С(СП 212 ССС 10 ен, сн,0где и = 10-75,с эквимольным количеством олигокарбо- с 0ната формулы13 (13Я- .1-(11, вк.-в6 н, о о " сн,где ( = 0,09-,1;15х = 1-1 О,в присутствии третичного амина в количестве 1,2-3/ от веса олигокарбоната.Указанными свойствами обладают с 0полисилоксанкарбонаты общей Формулы, которые получают гетерофункциоональный поликонденсацией при 0-15и рн среды 10- 13,Нарушение эквимольного соотношения 2компонентов, повышение температурыпроцесса и/или изменение рН реакционной среды приводит к резкому уменьшению выхода и молекулярной массы сополимеров, при этом разрушающее напря- Зо:,кение и относительное удлинение материала также резко снижается. Например, при рН = 14 молекулярная массаобразующегося сополимера лишь 40000,относительное удлинение при разрывеу такого сополимера составляет 60;,а разрушающее напряжение 30 кг/см 2.Проведение гетерофазной поликонденсации в указанных условиях позволяетсвести к минимуму побочные процессы4 Огидролиза бисхлорформиатосилоксанов,и получить сополимеры с высокими выходами и вязкостями (молекулярными весами ).Строение и состав образующихся сополимеров подтвержденыЯИР- и ИК-спект 45роскопией. В ИК-спектрах содержатсяхарактерные полосы поглощения дляС=О-групп (1780-1790 см ") и -С(0)йгрупп (1720-1730 см ", а также в области 1030-110 см, характерной для 5 ( 05связей,П р и м е р 1. Раствор 2,96 г(0,001 И) олигомерного диоксикарбоната (табл. 1) в 50 мл хлороформа охлаждают до 15 С, обрабатывают в течение 55 6 410 мин раствором 0,16 г (0,004 м)МаОН в 20 мл дистиллированной воды,добавляют каталитическое количествотриэтиламина и при интенсивном пере-ешивании медленно вводят раствор3,72 г (0,001 И) бис(хлорформиатоалкил)полидиметилсилоксана (и = 45)в 30 мл хлороФорма, Реакцию проводятдо исчезновения бисхлорфомиатныхгрупп, температура реакционной смесипри этом поднимается с 5 до 15 С,а рН среды снижается с 13 до 1 О. Поокончании реакции органический слойотделяют, подкисляют 1 Оь-ным раствором соляной кислоты и промывают дистиллированной водой до нейтральнойреакции промывных вод,Полимер из раствора в хлороформевысаждают в этанол и получают 4,6 г(753 от теоретического количества)белого порошкообразного вещества с0,67 дл/г (молекулярная масса75000).В табл. 1 приведены примеры синтезов полисилоксанкарбонатов (примеры 1-12) по.методике, аналогичнойпримеру 1.Получаемые полисилоксанкарбонатыпредставляют собой белые порошкообразные вещества, хорошо растворимыев хлорированнь(х углеводородах (хлороФорм, метиленхлорид), а также в тетрагидрофуране.Относительно невысокие температурыразмягчения этих сополимеров позволяют легко перерабатывать их в различные изделия как из растворов 10201-ной концентрации, так и из распланов,Пленки на основе указанных сополимерсв отличаются высокой гидролитической устойчивостью (табл. 2),Сравнительные свойства сополимерных полисилоксанкарбонатов приведеныв табл. 3. Таким образом, как следует из табл. 3, деформационно-прочностные характеристики синтезированных полисилоксанкарбонатов лежат в пределах: напряжение при растяжении бр = 170- 260 кг/см, относительная деформация при разрыве Е = 500-10004, что значительно превышает показатели,известного полисилоксанкарбоната содержаще" го близкие по молекулярным весам бло" ки обоих олигомеров.ь о о о о 1 Ч М Е О Л Л 1 Ч Л 31 М о о оМ 1 Ч фе щ Л в м 3 л1 Чс Х 83 ф е 1 1 в 1в о3а 1Ъе Фх е еец сао яйе 1 о1 Ж1В 1 Л 3 м 03 Ч Ч3 ув зв щнее сд с е Е 1- 33 в т ае вО о саЕ з1 ООХОСЕЕХ Вс-В Е 33 Е о1 Е 1 1 1 ес 3 еаоео в о с е ОЕ еХ э е О х 3 О в в о о Ч 1 Ч . ДВ,Ееее ь е Потери в весе при выдержке в различных средах,3 е е н аОИО,. =1 ООС6 ч 1 Ф" ный водный раствор йаС 1 -" 37 С, 4320 ч 0,1 аееТаблица 3 Молекуляр- р,ная масса кг/см Образец полисилоксэн- Молекуляркарбоната ная массакарбонатного блока Е,о силоксанового блокаИзвестный полисилоксанкарбонат 15080 160 260 2770 3430 3200 Образец полисилоксанкарбоната по примерам табл, 1 260 500 210 700 2960 2240 3720 1760 3720 170 1000о- для пленок тогициной 60 мкм при 20 С. Составитель В. КомароваРедактор А, Химцук Техред Е.Харитончик ,Корректор В, БутягинЗаказМ) 2/11 Тираж ч 92 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий110 Москва ИРаущская .наб, 8, ДФилиал ПЙП "Йатент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Полисилоксанкарбонат попримерамтаблицы 0 0,15О 0,20,1 0,25 е 0,5-ный водный растворМаОН- 100 оС,