Способ получения стибониевых солей

5 9925 вор перемешивают с помощью магнитноймешалки. Анодом служит стакан из платины с поверхностью 60 см, катодом -2платиновая спираль с поверхностью 110 см, Потенциал рабочего электрода2измеряют относительно Ас - проволоки в0,01 Я растворе АКО в ацетонитриле.Рабочий раствор (анолит) общим объемом 50 мл приготовляют растворениемв ацетонитриле 10 г (0,028 моль) Рп 5 Ь 1011,76 г (0,14 моль) тиофена и 8 г(0,065 моль) МаС 004. Кроме того, ванопит вносят 25 гйсР 04. Католит содержит 20 мл насыщенного раствораЙсС 004 в ацетонитриле. Электролит прс зводят в гальваностатическом режиме приплотности тока 2,0 мА/см, Через электролит пропускают 1,26 А-ч электричества. Потенциал рабочего электрода приэтом изменяется от +1,0 до 1,2 В.По окончании электролиза ймР 04 отфильтровывают, а растворитель и непрореагировавший тиофен удаляют в вакууме.Дпя отделения фоновой соли МаС 004 отпродуктов электролйза к полученному ос Зтатку добавляют хлористый метилен. После энергичного перемешивания фоновуюсоль отфильтровывают, а хлористый метилен отгоняют в вакууме. Сухой остатокобрабатывают сниртово-бензольной смесью(1:5) для удаления растворимых в ней,непрореагировавшего трифенилстибина, трифенилстибиноксида и др. побочных продухтов реакции, Затем осадок отфильтровывают, перекристаллизовывают дважды из эталона, промывают эфиром и высушиваютМ в вакууме при 70 цС в течение 1 ч.Получают 6,94 г (46 ) перхлората трифенилтиенилстибония Т. пл. 279 С(с разложением).Найдено, %: С 49,73; Н 3,49; . 5 Ь 22,50; 8 6, 13; СР 6,7 2.СдНщО СР ЬЬВычислено, %: С 49,32; Н 3,36;6 Ь 22,73;, 3 5,98; СР 6,63.ИК-спектр, ), см(в вакууме): 690 (ВЬ- РЪ); 625, 1430, 1475 (РЪ);740, 3095 (тиофеновое кольцо)1100( Сю 04 )П р и м е р 2. Получение перхлора- та трифенил-п-толилстибония.50Электролиз проводят в аналогичнойописанной в примере 1 электролитическойячейке в атмосфере аргона при 20 ОС.Рабочий раствор (анолит) общим объемом 50 мл приготавливают растворениемв ацетонитриле 10 г (0,028 моль) РЬфЬ,18 г (0,196 моль) толуола и 8 г(0,06 моль) йаС 604 в ацетонитриле. В 20 6анолит вносят также 25 г йцРО 4. Католит содержит 20 мл насыщенного раство-. ра МСР 04 в ацетонитриле. Электролиз проводят в гальваностатическом режиме при плотности тока 1,67 мА/см. Через электролит пропускают 1,4 А-ч электричества Потенциал рабочего электрода при этом изменяется от +1,1 до +1,25 В.По конч нии эл тр пиза п Р 04 фильтровывают, а растворитепь и непрореагировавший топуоа удаляют в вакууме. Для отделения фоновой. сопи МСЮ 04 от продуктов электролиза к полученному остатку добавляют хлористый метипен. После энергичного перемешивания фоновую соль отфипыровывают, а хлористый метилен отгоняют в вакууме. Сухой остаток обрабатывают спиртово-бензольной смесью (1:5) для удаления растворимых в ней непрореагировавшего трифенилстибина трифенилстибиноксида и др. побочных продуктов реакции. Затем осадок отфильтровывают, перекристаллизовывают дважды из этанола, промывают эфиром и высушивают в вакууме при 70 оС в течение 1 ч.Получают 7,85 г (51%) перхлората трифенил-п-толилстибония. Т.пл. 282 С (с разложением)Найдено, %: С 55,56; Н 4,18; .5 Ь 22,29; С 6 ф 74.С 25 Н 2204 ЬС 6Вычислено, %; С 55,25; Н 4,05;5 Ь 22,40; СР 6,52.ИК-спектр, , см- (в ваззлине): 690 (Ь- Рп): 625, 750, 1435, 1480 (РЬ);(ССО ).П р и м е р 3, Получение ттрафторбората трифенилтиенипстибония.Электролиз проводят в аналогичной описанной в примере 1 электролитической ячейке в атмосфере аргона при 20 оС. Рабочий раствор (анолит) общим объемом 50 мп приготавливают растворением в ацетонитриле 10 г (0,028 моль) РЪЗБЬ 11,76 г (0,14 моль) тиофена и 15,2 г. (0,085 моль) борфторида пиридиния. В анолит вносят также 25 гМР 04. Катопит содержит 20 мл насыщенного раствора борфторида пиридиния в ацетонитриле. Электролиз проводят в гальваностатическом режиме при плотности тока 1,67 мА//см . Через электролит пропускают 1,22 А-ч электричества, При этом потенциал рабочего электрода изменяется от +1,0 до +1,2 В.По окончании электролиза растворитепь и непрореагировавший тиофен. удаляют в вакууме. Для отделения фонэвой соли СбНМН ВР 4 от продуктов электролиза кФор мула изобрете ния где 7 992520 8полученному остатку добавляют хлористый А " СФО, или ВР,метилен. Г 1 осле энергичного иеремешивания или й и-СН 4-СНЗ,фоновую соль отфильтровывают, а хлорис- АС 10, о т л и ч а ю щ и й с ятый метилен отгоняют в вакууме. Сухой тем, что трифенилсурьму подвергаютостаток обрабатывают спиртово-бензоль-электрохимическому окислению на платиной смесью (1:5) для удалении раствори- новом электроде в 5-7-кратном избыткемых в ней непрореагировавшего трифенил- /П-толуола или тиофена н в присутствиистибина, трифенилстибиноксида и др. по- в качестве фоновой соли перхлората натбочных продуктов. Затем осадок отфильт рия или борфторида пиридиния, в качестверовывают, перекристаллизовывают дважды 11 основания - тринатрий фосфата -НдРОиз спиртово-дихлорэтановой смеси (3:1), и процесс проводят в среде ацетонитрилапромывают эфиром и высушивают в вакуу- и в атмосфере аргона,ме при 70 С в течение 1 ч.Получают 6,2 г (42%) тетрафторбора- Источники информации,та трифенилтиенилстибония. К.пл. 260- 1% принятые во внимание при экспертизе263 С,Найдено, %: С 50,26; Н 3,59; . 1 Неа 1 Н, О. Апа 1 одэ оГ йЬе ав:вопцв совроцпдь и регодс дгоцрьЧ, Ч 1 апд Ч 11.,1, СЬев. Едцс., 1958,Вычислено, %; С 50,ь 2; Н 3,44;ч 35 р 192"197.523,29; Ь 6,12. 2. Вопд А.,1 Вцгпь Р. Т,ИК-спектр, М, см-" (в вазелине): 690 оддУа апд - с (Я) (опцв) сасоп Та 1 апйа, 1969, ч. 16 (6), р, 719-731.3, Хе 91 ег М., Опд 1 М. 5 цЪьсйцйед 5 е 1 епопцв апд ьйЬопцв реггЬепайеэ апд во 1 УЬдайеь апд ЬегСпособ получения стибониевых солейзф арр 1 сайоп, МайцгиэьепьЬа еп,Вобшей формулы1967. ч. 51 (1) р 19Н - ЬЬ - Б 1 АЬ 5 ф4. Кочешков К.А. и др. Методы элементоорганической химии. Сурьма. Висмут, 1976, М"Наука", с. 15.Составитель Е. ШабарчинРедактор А. Власенко Кехред Л.Пекарь Корректор Г. ОгарЗаказ 864/28 Тираж 385 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4