Полиформали, не содержащие концевых метилольных групп как исходные соединения для синтеза уретанов, и способ их получения

977451 нингидрином н присутствии растворителя, катионита, например КУ, с введением в процесс после отгонки рассчитанного количества воды, модифицн" рованной смолы Ку, содержащей в пО- рах и на поверхности хлористоводородную соль пийеридина.Процесс может быть проведен при одновременном введении эквимолекулярной смеси реагентов, катионита и модифицированного катионита,Предлагаемый способ отличается от известного способа, приводящего к получению полиформалей, содержащих концевые метилольные группы, введением н процесс наряду с катионитом модиФицированного катионита, в порах которого и на поверхности сорбиронана хлористоводородная соль пиперидина, который вводится вышеуказанным способом.Получение полиформалей проводят вначале в присутствии ионообменной смолы КУ(промышленное название соНо ОН,бн,о),бн,о - б - б-Обн,о- бн, бН, - О),НПС=О 30 110 мл бензола перемешивают и нагревают до кипения бензола. Вода отделяется н насадке Дина-Старка. Отгонка рассчитанного количества воды заканчивается через 6 ч. После этого добавляют 8 г КУС и перемешивание продолжают в течение 30 мин при той, же температуре. Катионит отфильтровывают и после высушинания (100 20 тор) получают олигоэфир общей формулы арактеристи В таблице приведеа полиформалей. ей ак 08 ее гидр360 0 нбню - жанр-(НОбнгОб - б - Обн,О бв13 Фбн,С, 0(Бг-(Йг 1 ОН бн Как видно из таблицы, по нейтральный олигоэфир, кото теризуется молекулярной мас содержит примерно 4,9 М, ч ветствует п=З, в=2, т.е. за при синтезе составу.П р и м е р 3. Смесь 74 этиленгликоля, 35,8 г М-мет амина, 69 мл 40-ного СНО, и 40 мл бензола перемешиваю 1 лученрый хараксой 860, 5 Ото соот- данномувидно из таблицы, получен ьный олигоэфир, который х зуется молекулярной массо ак видно из таблицы, получен ральный олигоэфир, который хаеризуется молекулярной массойчто соотнетствует п=5 и щ=2, заданному при синтезе составу р и м е р 2, Смесь 324 г нин ина, 358 г Н-метилдиэтаноламин мл 40-ного СНО, 5 г КУи полимера стирола с дининилбенэолом, активная группа 50 Н) в Н-форме, а затем н присутствии модифицированной ионообменной смолы КУ, в порах которой и на поверхности сорбирована 5 хлористовоцородная соль пиперидина(КУС). Смолу КУС получают путем обработки пиперидином КУнабухшей н 10-ной соляной кислоте и высушенной при комнатной температуре.10 П р и м е р 1. Смесь 530 г диэтиленгликоля, 324 г нингидрина, 483 мл 40-ного СНО, 5 г КУи 100 мл бензола перемешивают и нагревают до кипения бензола. Вода выделяется в насадке Дина-Старка. Отгонка рассчитанного количества воды заканчивается через 7 ч. После этого добавляют 8 г КУС и перемешивание продолжают в течение 30 мин при той же температуре. Катионит отфильтровывают и после нысушивания (100, 20 тор) получают олигоэфир общей формулы гревают до кипения бензола, Вода отделяется в насадке Дина-Старка. Отгонка рассчитанного количества водызаканчивается через 5 ч, После этого добавляют 3 г КУС и перемешивание продолжают при той же температурев течение 50 мин. Катионит отфильтровывают и после высушинания (10015 тор) получают олигоэфир общейформулы 1225, содержит 3,5 й, что соответст. вует п 7 и в 3, т.е. заданному при5 синтезе состану.977451 П р и м е р 4. Смесь 31,8 г ди.этиленгликоля, 12 г диметилглиоксима, 28 мл 40-ного СН О, 3 г Куи 50 мл бенэолаперемешивают и нагревают до кипения бензола, Вода отделяется в насадке Дина-Старка. Отгонка 5 рассчитанного количества воды заканко он,он,о),бн,о-к=о - о-н-оон,оД в (бн, - Он,о),н 1 б,ко-механическими свойствами: (разрыв.ная прочность, кг/см относительное2;(5 удлинение при разрыве, ) (1) 480,850, (2) 570, 630, (3) 665, 740,(4)678, 720, которые превосходят характеристику аналогичных полиуретанов,где вместо полиформалей использова лись полиэтиленгликольадипинат (6.=200-249 кг/см и с =730) или поликапролактам 6 =422 кг/см ие=600 Содержание й,Найдено,ОНув Общая формулаиэ примера рН Рассчи- Найденотано 5 2 323 7,0 1085 3,93 470 3 2 4,88 7,0 860 4,89 3,43 3,43 1225 7 3 285 3,49 3 1 593 4,82 4,88 7,1 580 4,84 М= С-С, = М-; ьд 351, пъ:1,11 фснз снъ Как видно из таблицы, получен ней-. тральный олигоэфир, который характеризуется молекулярной массой 580, содержит примерно 4,8 й, что соответствует П=З и а=1, т.е, заданному при синтезе составу.Иэ полиформалей (примеры 1-4) получены полиуретаны, которые имеют характеристическую вязкость 0,87,: 0,90, 0,92 и 0,98 соответственно. Полиуретаны обладают следующими физиМолекулярная масса (эбулио" скопия ди оксан,25 С) формула изобретения1. Полиформали, не содержащиеконцевых метилольных групп, общейформулы (1),но-(а- сн,о)ф-си о) ан,ГДЕ а- -(СНо-СН Ь)2,- сн - сй - М -СН - Сй- О-,г 1 ГСН 3 чивается через 5 ч. После этого добавляют 4 г КуС и перемешнваниепродолжают при той же температуре втечение 40 мин. Катионит отфильтровЫвают и после высушивания (10020 тор) получают олигоэфир общейформулы З б б-О-ф-й:с - с= Н - о - , 1ь- з,5,т;е: з,Составитель И.АндриановаРедактор С.Юско Техред И.ГайдуКорректор Г.Огар Заказ 9109/30 Тираж 445 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раущская наб д,4/5 филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4 как исходные соединения для синтезауретанов2, Способ получения полиформалейобщей Формулы (1)НО-(И - СН ОЯ - СН О) РН,ГДЕ й- - сн - СН О 2,- СН - СН - й - СН - СН-2 22 2СН В - 1 = с - О-ф -СН - СН - М - СН - СН - 0 - ,1 2б=О СИЗ о т л и ч а ю щ и й с я теМ, что проводят поликонденсацию 1,4-бутиленгликоля с формальдегидом и М-метилдиэтаноламином или диметилглиоксимом, или нингидрином в присутствии раство рителя и катионита с введением в процесс после отгонки рассчитанного количества воды, модифицированного катионита, содержащего в порах и на поверхности хлористоводородную соль пи перидина, или модифицированный катионит вводят одновременно с катионитом и эквимолекулярной смесью реагентов. Источники информации,15 принятые во внимание при экспертизе