Способ получения линейных диорганосилоксанов

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Соеэ СоввтсинкСоцналнстнчвсинхРеспублик и 910642(и)а. кл. с присоедннеинект эавкн,явС 07 Г 7/18 Ржударствквю 4 квнхтет СССР ао двлан нзфбретениЯ к фткрыткЯ(23) ПриоритетОпубликовано 07;03,82. Бюллетень М 9 Дата опубликована описания 07.03,82.А.Еэерец, И.И,Х Т,И.Балюков ан аявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИНЕЙНЫХ ДИОРГАНОСИЛОКСАНОВовоте а отно 1Изобретение относится к способу получения линейных днорганоснлокса-., нов, которые могут быть использованы: для производства кремнийорганических каучуков, жидкостей и смол.3Гидролиэ диорганодихлорсиланов избытком воды в кислой среде приводит к образованию смеси циклических н линейных силоксанов 111. Выход линейных продуктов не превышает 507. Поэто- .тб му для преимущественного получения приходится применять специальные приемы.Известны также способы получения линейных диорганосилоксанов гидролиЦ зом диорганодихлорсиланов в присутствии оснований 123. При этом теряются и выделяющийся хлористый водород и само оснОвание.Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности и достигаемому результату является способ получения линейных диорганосилоксанов гидролизом днорганодихлорсилаи в концентрированной й кисл при 40-60 С 33К недостаткам этого способснтся продолжительность процесса (23 ч ) при скорасти вращения мешалки4000 об/мин.Кроме того, образующиеся диорганосилоксаны имеют высокую вязкость, что затрудняет отделение соляной кислоты от целевого продукта, существенно усложняет нейтрализацию продуктов гидролнза н приводит к повьппенным иж потерям, а следовательно, к уменьшению выхода целевых продуктов. В случае гидролиза диорганодихлорсиланов, содержащих арильные радикалы у атома кремния, при длительности реакции наблюдаются расщепление связей 51-С-арил н образование сшитых продуктов. Таким образом, для синтеза диорганосилоксанов с арильными радикалами существуют реальные ограничения.Йсно (снсно),н где Й 2 3. 910642Целью изобретения является упрощение процесса и повыщение выхода целевь 1 х продуктов.Поставленная цель достигается тем, что при получении линейных диоргано 3 силоксанов гидролизом, диорганодихлорсиланов в концентрированной соляной кислоте процесс ведут при температуре 0-бооС в присутствии водорастворимых неионогенных поверхностно-активных 1 р веществ - оксиэтилированных жирных спиртов общей формулы Йо(снсн о)н,, где Й - углеводородный радикал Са- и С 01 11 = 6-100,или оксиэтилированных апкилфеноловобщей формулы- углеводородный радикал С 4, - С 0 ю в = 6-20,при концентрации их в соляной кислоте 0,01-0,5 вес.%К отличительным признакам способа относится проведение процесса в при":30 сутствии водорастворимых неионогенныхповерхностно-активных веществ (ПАВ) в вышеописанных условиях.При концентрации ПАВ в концентрированной соляной кислоте меньше . Зф 0,01 вес,% снижается выход линейных диорганосилоксанов, при концентрациях выше 0,5 вес % происходит эмуль гирование реакционной смеси и затрудняется разделение органической и водной фаз.Концентрация хлористого водородав соляной кислоте составляет 35-42%, Процесс проводят при 0-600 С. При температурах ниже ОфС замедляется ско ф рость гидролиза, при температурах выше 60 С возрастает вязкость продуктов гидролиза.Время реакции на лабораторной установке при скорости вращения мешалки 511 600 об/мин до 1 ч, что на порядок меньше, чем при таком же числе оборотов в известнбм способе. Относительно малое время реакции позволяет проводить гидролиз диорганодихлорсиланов Я с арильными радикалами без заметного расщепления связи 51 " С-арил. Содержание линейных днорганосилоксанов в продуктах гидролиза составляет 70-85%. В предлагаемом способе вязкость продуктов гидролиза существенно ниже,чем в известном. Это упрощает получение нейтральных диоргаиосилоксанов, уменьшает их потери и загрязнение водной фазы, образующейся на этой стадии. В качестве исходного сырья в таком способе могут быть использованы как индивидуальные диорганодихпорсиланы, так и их смеси.IП р и м е р 1В стеклянный реактор емкостью 400 мл, снабженный рубашкой, мешалкой, термометром и хапельной воронкой, помещают 200 г 36%-иой соляной кислоты, содержащей 0,0 вес,% препарата ОС(оксиэти лированные жирные спиртыСНО(СнфЧОф где и = 14-18), При 30 С и скорости вращения мешалки (и) 600 об/мин из капелькой воронки вводят в течение 50 мин 129 г диметилдихлорсилана, Затем после отстоя в течение 15 мин органическую фазу отделяют от соляной кислоты, После нейтрализации 10%-ным водным раствором соды получают смесь циклических и линейных продуктов с кинематической вязкостью 50 сСт (20 оС),содержащую 70% линейного А ,а.-дигидроксиполидимецтсилокса" на НО .(СН)5101 Н с молекулярной массой 3800.В аналогичных условиях в отсутствие ПАВ получают смесь циклических и линейных продуктов, содержащую всего 55% линейного с, ю -дигидроксиполидиметилсилоксана. При увеличении времени реакции до 1 О ч в тех же условиях без ПАВ образуется смесь продуктов вязкостью 110 сСт (200 С), содержащая 65% линейного с, и)-ди- . гидроксиполидиметилсилоксана с молекулярной массой 5700.Н р и м е р 2. По примеру 1 проводят гидролиз 129 г диметилдихлор" силана в 200 г 36%ной соляной кислоты, содержащей 0,01% препарата ОС, при 600 С,времени реакции 30 мин и ц 600 об/мин, Получают смесь продуктов вязкостью, 106 сСт, содержащую 72,3% линейного с 1., ц -дигидроксиполидиметилсилоксана с молекуляр.ной массой 4600.В аналогичных условиях без ПАВ при времени реакции 10 ч получают смесь продуктов вязкостью 4500 сСт (20 С), содержащую 82% линейного с,ц -дигидроксиполидиметилсилоксана с молекулярной массой 15000.. 3. Грубер В.Н, и др, Изучение гнд- ной соляной кислоты. Высокомолекулярролитической ноликонденсации днметил" ные соединения, 969, 11 А, В 2, дющорсилана в среде концентрирован- с.438 (прототип).Составитель Л.КарунинаРедактор З.Бородкина Техред Л.Пекарь Корректор И.ДемчикЗаказ 1021/2 б Тираж 390 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 1 13035, Москва, Ж, Раущская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул, Проектная, 4