Способ получения 5, 6-дигидропирана или его метильных гомологов

Г. Ибатуллин М, Г. Сафаров, Р, М. Биккулов, В. Г. Сафарова и И, Р. Клейнос г Авторы изобретения 1) Заяввтель Уфимский нефтяной институ 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5,6-ДИГИДРОПИРАН ИЛИ ЕГО МЕТИЛЬНЫХ ГОМОЛОГОВетение относится к способуя 5,6-дигидропирана или егох гомологов общей формулылз полученметильн гдедру кот- независи ода или ме 1 ато рименение в синтезе красок и рые на ве полупромономеров,венных вещ естного способнергоэатраты,мпературой провысокий выход явИзвестен способ получения 5,6гидропиранов общей формулы сргопро-,леснижение эн ыхода целевогоассортимента ц и Кводородятуктовлаковств. о друг отил, в качестдиеновых лекарстК и Й - атом водорода или мелючающийся в том, что алкенил,3оксаны общей формулы где К и Кимеют указанные эначени нагревают при 85-100 вС в присутствии 2-74-ного водного раствора минеральной кислоты. Выход 80-881 при конвер сии 67-801 Г 1 Э. Недостатками иэляются повывенныезанные с высокой тса, и недостаточнового продукта.Цель иэобретенизатрат, повышениедукта и расширениевых продуктов.3 89955Поставленная цель достигается тем, что алкенил,3-диоксаны общей форму- лы где К, Й и Е - независимо друг отдруга атом водорода или метил,нагревают до 50-78 вС в присутствии2-8 ь-ной минеральной кислоты или катионообменной смолы в кислой форме израсчета 20-35 г/моль исходного сырьяв соеде низшего алифатического спиртаВ качестве последнего используют,метанол или этанол. Лучшими катализаторами процесса являются серная илифосфорная кисл+ота, а также катионитмарки КУв Н -Форме, Молярное отношение сырья к спирту составляет 1:(1- О.10). Разделение продуктов осуществляют обычным фракционированием. Этопозволяет осуществить рециркуляциюспирта-растворителя и непревращенныхдиоксанов, что обеспечивает дополнительное увеличение выхода целевогопирана,П р и м е р 1. В 3-горлую колбупомещают 57 г (0,5 моль) 4-винил,3-диоксана (К =К =К =Н) 48 гзф1,5 моль) метилового спирта и 1,5 мл95-ной серной кислоты (54 от массь 1сырья).Содержимое колбы перемешиваютв течение 4,5 ч при 65 С. После завер.щения реакции колбу охлаждают до комнатной температуры, катализат нейтрализуют, пропуская через слой анионитаАВ, сушат безводным сульфатом магния, отфильтровывают и после отгонкиспирта на водяной бане остаток фракционируют на колонке Вигре высотой 9 430 см. Получают 169 г выход 651 от теоретического) 56 -дигидропирана (К=К= В=Н); т, кип. 92-93 С; ВО 14436; Д О 0,821; и 21,7 г (конверсия 62) непревращенного 4-винил- -1,3-диоксана,П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 в колбу помещают 64 г 0,5 моль) 4-пропенил,3-диоксана (Й=Ме; К =Г Й=Н); 115 г 2,5 моль) этилового спирта и 15 г (30 г/моль сырья) катионообменной смолы марки КУв Н .-Форме. Содержимое колбы перемешивают в течение 8 ц при 78 С, По завершении реакции катализат охлаждают до комнатной температуры, ионит отфильтровывают и после отгонки спирта остаток фракционируют на колонке Вигре высотой 30 см. Получают 23,2 г (выход 70,6 от теоретического) 2-метил,6- -дигидропирана (К 1=Ме; К=В=Н); т кип. 102-103 С; и1 1324; Йд 0,879, и 21,1 г онверсид 671) непревращенного 4-пропенил,3-диоксана. П р и м е р ы 3-11. Осуществляют аналогично примеру 1. В таблице представлены условия опытов и результаты,П р и м е р 12, В колбу помещают 21,1 г 4-пропенил,3-диоксана, оставшегося непревращенным в примере 2, и 38,9 г свежего диоксана, 110 г этанола, выделенного из продуктов реакции того же примера 1,5 г потери), и 15 г катионообменной смолы марки КУв Н -Форме, использовавыейся в примере 2. Опыт проводят в тех же условиях. Получают 22,6 г (выход 70,2 от теоретического) 2-метил,6-дигидропирана и 21,8 г (конверсия 67,4 Ц непревращенного 4-пропенил,3-диоксана.х Ия хцОИ ЯЭ %О;Е ЫИ ИО бйс 4ВО3 ФИс. сР, й, л Х Э И т Рл Я ц с 1 хИО 1 1 хЮ .Тираж 447 Подписное ВНИИИИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва Ж, Раушская наб., а, 4/5Заказ 12052/30 филиал ППП "Патент", г,Ужгород, ул. Проектная, 4 Способ получения 56-дигидропиранаили его метильных гомологов общейгде К, К и К - независимо друг от друга атом водорода или метил, из соответствующих алкенил,3-диоксанов при нагревании в присутствии кислотных катализаторов, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью снижения энергозатрат, повышения, выхода целевого продукта и расшире- ния ассортимента целевых продуктов,в качестве алкенил,3-диоксана исполь.эуют соединение общей формулы 11 где К.1 Ки Й - имеют указанные О эначейияи нагревание проводят при 50-78 фС в среде низшего алифатического спирта. Источники информации,1 принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР й 734204, кл, С 07 Р 309/20 1977 1 прототип)