Способ получения 2-замещенных-4-алкокси(арокси)метил бутиролактонов

Союз СоветскихСоциалистическихРесп 1 тблнк Оп ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ к ьатовскомю сВИДВтель Сто 11 и 899558(51)М. Кл, С 07 0 307/32 Государственны)1 квинтет СССР по делан неебретеннй н открытийВ, С, Арутюнян, Т, В. Кочикян и М. Г. Залинякн1Ереванский ордена Трудового Красного Знанени государственттвдуниверситет,С;Х,5где й- алкил С-Ск, аллил или фенил,К - алкил С-Сь, или фенил,4.которые могут найти применение в качестве полупродуктов для получения биологически активных соединений.Известен способ 1,11 получения 2-алкил-этокси(фенокси, креэокси, нафтокси)метил- -бутиролактонов 11 с выходом 50-79 р упутем взаимодействия 2 замещенных-бромметил- у -бутиролактонов с алкоголятами или фенолятами"1 Ю ОагСН, О О В,ОСН, О20исходные бромлактоны получают бромированием замещенных аллилуксусныхкислот при пониженных температурахв среде сухого четыреххлористого уг 2лерода с последующей циклизацией полученных дибромкарбоновых кислотЯ,1СН =СН-СН -СН-СООН -Ь"1 ССЕ,1СН- СН -СН - СН - СООН 1Вт ЬгАллилуксусные кислоты получают малоновым синтезом из алкилмалоновогоэфира по следующей схеме: СООТГСН=СН-СНУ 1 , Ма ОН-- а сн:сн-Снг - С -Г й, Ъ, НС -СОаСООЕСК сСК-Си -СК-ОРРКМаОНь.нс,е, ю9558 4спектроскопии, чистота - газожидкостной хроматографией. 5 1 О СН-СНСН -Ой2О 15 ъ- - ООС НяК0 25 при мольном соотношении (1,5-2):1 вприсутствии этилата натрия при 55-60 С,Предлагаемый способ осуществляютпо следующей схеме:звр О,-ЕОи 1О О 3 89Однако известный способ являетсямногостадийным, трудоемким, а выходцелевого продукта, считая на исходный алкилмалоновый эфир, получаетсяочень низким (10-20),Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрощениепроцесса,Поставленная цель достигается спо".собом получения 2-замещенных 4-алкокси(арокси)метилбутиролактонов общей формулы 1 путем взаимодействияглицидилового эфира общей формулы и замещенным ацетоуксусным эфиромобщей формулы Каквидно из схемы, продукт конденсации А в условиях реакции подвергается фрагментации с образованием эфира Б, который при перегонке циклизуется с образованием целевого лактона формулы 1. Строение всех полученных соединений подтверждено методом ИКП р и м е р 1, 2-Изоамил-бутоксиметил- "-бутиролактон,К этилату натрия, полученному из 80 мл абсолютного этилового спирта и 4,6 г (0,2 г-атом) металлического натрия, при охлаждении водой, добавляют 80 г (0,4 моль) изоамилацетоуксусного эфира и перемешивают при 20- 25 оС 1 ч, после чего при 25 С добавляют 26 г (0,2 моль) бутилглицидилового эфира и перемешивание продолжают3 ч без нагревания и 18 ч при 55-60 С.Отгоняют спирт, охлаждают и при охлаждении подкисляют 20-ньтм раствором серной кислоты до рН 1, экстрагируютэфиром, промывают водой и сушат над,безводным сульфатом магния. После отгонки растворителя остаток дважды перегоняют в вакууме. Выход 19,9 г (703); т. уип. 118120 тС/2 мм; Й, 0,9557; п 1,4496;"фр нт;тЙА 67,98; Вт ц 67,95.Элементный анализ:Вычислено, 3: С 69,38; Н 10,81.Найдено, 3: С 69,12; Н 10,65.П р и м е р 2. 2-Пропил-бутоксиметил- ф-бутиролактон,Процесс проводят аналогично примеру 1, используя в качестве исходного0,3 моль пропилацетоуксусного эфира.Выход 69-71; т. кип, 101-1030 С/1,5 мм,Й 0,9767; иЬ 1,4476; МЕЬнд- т,58,62;МК 1) ьт 58,71.Элементный анализ:Вычислено, Ф: С 67,25 о Н 10,35Найдено, Ж: С 67,00; Н 10,18,Содержание основного вещества порезультатам газо-жидкостной хроматографии составляет 99,8-1003.П р и м е р 3. 2-Изоамил-этоксиметил- г-бутиролактон.Процесс проводят аналогично примеру 1, используя в. качестве исходногоэтилглицидиловый эфир, Выход 78;т кип, 98-98,5 С/2 мм; с 1 0,9730;тть 1,4465 о МВЭ чай 58,70; МВь ььщИ58,71Элементный анализ:Вычислено, 4: С 67,29; Н 10,28.Найдено, Ж: С 67,04; Н 10,09,П р и м е р 4, 2-Пропил-этоксиметил- -бутиролактон.Процесс проводят аналогично примеру 1, используя в качестве исходныхпропилацетоуксусный и этилглицидиловый эфиры, Выход 69/; т.кип. 85(до 781) получать 2- замещенные 4-алкокси(арокси)-метил--бутиролактоны. формула изобретения Составитель В. ЖесткоеРедактор . ацалапГ. К л и Техред Л. Пекарь КорректоР С, Шекмар Тираж 447 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР и о делам изобретений и открытий 113035, Москва, 3-35, Раущская наб., д. /5Заказ 12052/30 аФилиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная 4 587 фС/2 мм; Й 0,9999; П" 14440;фоиой 49,42; Мййьь 49,48,Элементный анализ:Вычислено, 4: С 64,52; Н 9,63,Найдено Ж: С 6435 е Н 952 5П р и м е р 5. 2-Аллил-этоксиметил-у -Гутиролактон.Процесс проводят аналогично примеру 1, используя в качестве исходныхаллилацетоуксусный и этилглицидиловый Оэфиры. Выход 73; т. кип. 86-87 фС/2 мм;Й ф 1,0205; й14560; Мйрф 4902;МВ,д Вь,49, 01.Элементный анализ:Вычислено, 4: С 65,22; Н 8,69.Найдено, ь: С 64,95; Н 8,90.П р и м е р 6, 2-Фенил-этоксиметил-ф -бутиролактон,Процесс осуществляют аналогичнопримеру 1, используя в качестве ис- рвходных фенилацетоуксусный и этилглицидиловый эфиры. Выход 684; т, кип,18-1 ЦО С/2 мм; ИО 1,0938;у 1 0 1 5125 М 1 с 164,25 МЙ 1 р64,35. 25Элементный анализ:Вычислено, ь: С 71,79 Н 7,69.Найдено, ь: С 71,55 Н 738.П р и м е р 7, 2-Изоамил-Феноксиметил- ф-бутиролактон, 30Процесс осуществляют аналогичнопримеру 1, используя в качестве исходного фенилглицидиловый эфир, Выход554; т. кип, 182-184 С/1 мм; т, пл,670035Элементный анализ:Вычислено, ь: С 73,28; Н 8,39.Найдено, Ф С 73 10 Н 8 15.Таким образом, изобретение позволяет в одну стадию с высоким выходом 4 в Способ получения 2-замещенных- -алкокси(арокси)метил- у -бутиролактонов общей формулы где Е - алкил С-С, аллил или фенил;К - алкил С-С, или фенил, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повьвения выхода целевого продукта и упрощения процесса, глицидиловый эфир общей формулы/Оподвергают взаимодействию с замещенным ацетоуксусным эфиром общей форму- лы К1СООйИОпри их мольном соотношении (1,5-2):1в присутствии этилата натрия при 55 -ба С. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Аракелян С. В. и др, Получение-алкокси(арокси фталимидо) - -лактонов, Известия АН Армянской ССР, 1962,т, ХЧ, М 5, с, 439 (прототип).