Способ стабилизации ароматических аминов

Союз Советски нСоциалистическихРеспублик ОП ИКАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(23) Приоритет Опубликовано 25.04,80. Ькзллетень15 оо делам нзвбретеннй н открытийДата опубликовании описания 28,04.80 Е. В. Ростовцева, В. Л, Плакидип и О. Е. Шамаева(54) СПОСОБ С ТАБИЛИЗАЦИИ АРОМАТИЧЕСЕИ" АМИНОВ Изобретение относится к усовершенствованному способу стабилизации ароматических аминов, которые применяются в производстве красителей, фармацевтических препаратов, противостарителей рези 5 ны и фотореагентов,Известно, что ароматические аминыбыстро окисляются и темнеют при контакте с воздухом. Изменение окраски аминов, обусловлено образованием соединений, имеющих хиноидную структуру, азоксисоединений, нитропроизводных, азосоединений, феназинов. Окисление аминов протекает особенйо интенсивно в присутствии тяжелых металлов. Потери аминов за счет окисления при их хранении в течение месяца могут достигать .4%,0 кисленные амины не пригодны для синтеза без очистки, которая, как известно, связана с дополпигельными потерями.Для сохранения светлой окраски аминов используют стабилизаторы (вещества, препятствующие окислению аминов) . 2Известно применение в качестве стабилизаторов аминов неорганических производных металлов, например, галогенидов железа, ванадия, кобальта, никеля,хрома 1 . Однако известно, что солитяжелых металлов: ванадия, железа и кобальта могут действовать каталитическикак пе"едатчики кислорода, т.е. способствовать окислению аминов.Известно применение в качестве стабилизаторов соединений бора: борной кислоты и ее этиловых, бутиловых эфиров 21 пборгидридов щелочных металлов 131 . Однако, алкилбораты мало эффективны пристабилизации анилина, толуидина, нафтиламина, м-хлоранилина; боргидрпд натрияочень плохо растворяется в анилине, чемобьясняется его малая эффективность стабилизации,Описано применение стабилизаторов,содержащих в своем составе молекулы72 10 15 20 г 5 З 5 40 45 55 серусоГержаИцх стабилизаторпи в аромаГичсские амины крайне неыегЯтегьцо так как Оцц действ",От, хотя и медленно, как стпмуляторы окисления аминов. Более то- ГО, оци вредт 1 ыири испогеьзовании стаби - лизированГых амицОВ в производстве пи- ментов, красителей и т.д.Известен также способ стабилизации цвета аминов путем Обработки восстановленной массы, образовавшейся при гидрировании соответствующего нлтросоедП 1 еция, гидразином или его производным 51. Этот способ состоит в том, что восстановленную массу, полученную в процессе т 1 роизводства ароматического амина путеьл каталитического гидрировация соот ветствующего нитросоедицения в присутствии бпагородного металга в ка естве катализатора, сме 1 пивают с 0,1-0,5 вес,% гидразина или его производцого, нагревают в течение 0,25-2при 50-150 С, преимущественно при 90-100 С, с последующим выделением полученного амина. В качестве кате 1 гГизаторов обычно применя 1 от платину, палладий и смеси этих металлов на носителях из газовой сажи, а также ЦКЕЛЬ.Образцы стабил 1 зпровацных аминов выдерживают в прозрачных стекляцгых сосудах по свету при комнатной температуре, чтобы проследить за изменением окраски, Окраску амина Определяют визуально при сопоставлении со шкалой Гарднера или по изменению оптической плотности,Известный способ является одним изцаиболее прогрессив 1 П 1 х по достигаемому результату, однако Он обладает рядом недостатков, основными из которых являются сравнительно малая эффективность :табил 1 лзации, ограниченность применения, так как его использование возможно для стабилизации аминов получаемых только по способу каталитического гидрирования; сложность технологического процесса, которая связана с необходимостьО присутствия гидрирующего катализатора - благородного металла УШ группы, так как в присутствии гидрирующего катализатора гидразиш идрат сравнительно не эффективен.Бежю изобретения является повьпценне эффективности стабилизации ароклатическнх аминов и упрощение процесса.Поставленная цель достигается за счеттого, что в качестве стабилизатора прилленяют производные гидроксиламина в количестве 0,1-0,5 вес.% по отцошенио к исходноълу ароматическому амину, В каче 91сГве произв Одцых ищ)оксиламица испоп 1 эфзуют гидрокс 1 лг 1 амицхларид или гидроксц 1 аминсульфат в виде водных растворов,Согласно предлагаемому способу стабилизации ароматических аминов свежеперегнацный ароматический амин с добавкой 0,1-0,5 вес,% производного гидроксиламица, как пре иго гидроксиламинахлорида или гидроксиламица сульфата, помещают в стеклянную банку, опускают вамин 1 гластинку из черцецой жести, закрыва 1 от неплотно крышкой и ставят насвету для выдержки. Изменение окраскиотределя 1 от по измеценшо оптическойплотности, которую замеряют на фотоко"лориметре, и сравнивают с данными, полученными для контрольного образца безстабилизатора.Предлагаемый способ позволяет значительно повысить эффективность стабилизации ароматических аминов, упроститьтехнологический процесс стабилизации,исклочив примецение в качестве катализаторов благородных металлов. Способприменим для стабилизации ароматическихаминов независимо от метода их получения.П р и м е р 1. В стекляцГую колбуКлайзена, соединенную с прямым холо д 1 лгтьником, приемником, вакуумметром ивакуумным насосом помещают 100 г3-тогупдпа, 0,48 г гидроксиламинасоггянокисгОго, Содержимое колбы цаГреваОт и перегоняют при 82 С в парахи давлении 10 мм рт.ст.Дистиллированный З-толуидиц, содержащий 99,67% амина, помещают в стеклянную банку, опускают в амин пластинку из черненой жести, закрывают неплотно крышкой и ставят на свету для выдержки,Контрольный образец 3-толуидина перегоняют без добавки стабилизатора, помещают в него пластину из черненойжести и ставят на свету для выдери(ки.Изменение окраски определяю чо изменению оптической плотности, которуюзамеряют на фотоколориметре ФЭК-.И ссиним фильтром в кювете 50 мм по .отношению к воздуху,При хранении в течение трех месяцевконтрольный образец приобретает темно-коричневую окраску с красным оттенком, с оптической плотностью более 2содержание в цем амина 98,7%,Стабилизированный 3-толуидин послетрех месяцев имеет светло-желтый цвет,оптическую плотнлхть 0,65, содержание7гЕ 1111 0,354 0,356 0,515 О,73 О О,85 О о Бледно-желтый 10 То хе 30 11 есколько желтее предыду 1 цегоамина 9 9 ее ) е Измене 1 ие Оптическойплотности 3-толуидина при хранении в П р и м е р 2. Проводят в условияхпримера 1 с той ле 1 шь разницей, что дле.стабилизации берут 4-аниэидин. Цвет 4 анизидина после дистилляции бледно-желтый, т.пл. 56,6 С, содержание амина99,77%. Через три месяца 4-анизидин,стабилизированный, приобретает светлообежевый цвет, т.пл, 56,6 С, содержаниеамина 99,6%. 11 естабилиэированный 4 анизидпн через три месяца имеет темнокоричневый цвет,П р и м е р 3. В две стеклянные бвн- з 0ки помещают по 100 г свежеперегнанного 2-аниэидина с Ткр 6,6 С, содержаниеаллина 99,8%. В одну из банок добавляют0,1 г гидроксиламина солянокислого, вюкдую из них опускают по пластине из з 5черненой жести. Банки закрывают крышками (не герметично) и ставят на свету навьедержку, КО 11 трольная проба в банке безстабилизатора через три месяца темнокоричневого цвета, оптическая плотность 40больше 2, Ткр 5,8 С, содержание 2-анизидина 98,6%,Стабилизированный 2-аниэидин черезтри месяца имеет бледно-желтый цвет,оптическую плотность 0,77. Ткр 6,6 С,. 45содержание амина 99,4%. Способ согласноизобретению позволяет увеличить срокхранения примерно в 3 раза. Так 2-анизидин, стабилизированный гидразингидратом 51, через 14 дней хранения в отсутствии яелезной пластинки имеет такую же оптическую плотность (0,3650,4), какую 2-,анизидин, стабилизированный гидроксиламином солянокислым, имеет в присутствии железной пластинки через 45 дней хранения (0,360).11 р и и е р 4. В стекля 11 ную колбуКлеейэенв, соединенную с прямым холопрсутствии екелоэв приве;Еено в таб 11 це. де 1 лье 1 ееком, вакуумметром и вакуумнымнасосом, загружают 100 г 2-анизееде 11 ев,3,57 г 14%-ного раствора гидроксиламинв сульфата (0,5 г 100-го), содержащего свободную серную кислоту и 0,85 гмагнезита (для нейтрализации свободнойсерной кислоты). Содержимое колбы пео,регоняют при 101,7 С, в пчрвх и давлении 10 мм рт.ст, Дистилл 11 рованный 2 анизидеЕИ имеет Т кр 6,7 С, содержаниеамина 99,7%, оптическая плотностьО, 315.Через три месяца выдержки на светув присутствии пластинки иэ черненой жести цвет 2-анизидина желтый, оптическаяоплотность 1,0; Т кр 6,6 С, содержаниеамина 99,4,форму;.в иэобре тени я 3., Способ стабилизации ароматических аминов обработкой вэотсодержашим стабилизатором, о т л и ч а ю ш и й с я тем, что, с целью повышения эффективности стабилизвцеЕИ ароматических аминов и уте- рошения процесса, в квчестве стабилизатора применяют производные гидроксиламина в количестве 0,3.-0,5 вес.% по отношению к исходному ароматическому амину.2, Способ по и. 3., о т л и ч аю -ш и й с я тем, что в качестве производного гидроксилвмина используют е идрокс илам инхлореЕД иле 1 Гьцроксиламе 11 сульфат в виде водных растворов.Источники информации,принятые во внепеание при экспертизе1, Патент СЕЛ Д 2532504,кл. 260-578, опублик, 20,0.,50.Заказ 1905/22 Тирад 495 Подписное 111111 ИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, л(-35, Раушская наб., д, 4/5 Филиал 1 ПП 11 атент. г. Ужгород, ул. Проектнли, 4