Способ получения 4, 4 6, 6-тетранитродифеновой кислоты

СПИ ИЦЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветсиихСоциалистическихРеспублик 729190 К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(23) Приори гет по делам изобретений н открытийОпУбликовано 25,04.80. Бюллетень15 Дата опубликования описания 28.04.80(54) СПССОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,4, 6,6 ТЕТРАНИТРОДИФЕНОВОЙ КИСЛОТЫ Изобретение относится к синтезу органических нитросоединений, в частности к способу получения 44 6,6 тетранитродифеновой кислоты, которая является промежуточным продуктом в синтезе5 красителей, пигментов, мономеров.Известен способ получения 4,4 6,6 - тетранитродифеновой кислоты последовательным нитрованием 9, 10-фенантрекхинона до 2,4,7-тринитрсфенантренхинона,)о акислением до 4,4 6-тринитродифеновойкислоты и нитрованием ее до 4,4 6,6 - тетранитродифеновой кислоты (11Недостатком способа является многостадийность и низкий выход целевого про-, дукта (до 20% в расчете на исходный фенантренхи ноя).Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение прсцесса, 20Это достигается тем, что в способеполучения 4,4 ф, 6,6 ф-тетранитродифеновой кислоты, 9,10-фенантренхинон обраб атывают азидом натрия в серной кислоте, а 2затем азотной кислотой при температуре100-140 С,Отличительным признаком способа является обработка исходного 9,10-фенантренхинона азидом натрия в серной кислоте, а затем азотной кислотой при 100140 С.П р и м е р 1. К 4,16 г (0,02 г.моль)9, 10-фенаитренхинона, растворенного в58,4 мл (1,2 г моль)Н 5 О 4 (й 1,84),прибавляют при размешивании в течение 40 мин 13 г (0,02 г моль)азида натрия, поддерживая температуруне выше 40. Перемешивают при этойтемпературе 1 ч, прибавляют 8,3 мл(0,2 г моль)НЬЕТО ( с 31,51) и нагревают при 100 С 8 ч, Реазщионный раствор выливают на 300 г льда. Осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 7,76 г (92%) 4,4 6,6 тетранитродифеновой кислоты - белые итлы из воды, т,пл. 293-293,5 (с разл.)Лит.т.пл. 288-289, аммиак-диоксан1:3).(МОд), 1305, 1270, 1180, 1155, 1105 920, 810, 745, 735, 700 см.П р и м е р 2, К 6 24 г. (0,03 г 1 О моль) 9, 10 - фенантренхинона, раство ренного в 95,8 мл (1,8 г.моль)Н 503 (д 1,84), прибавляют при размешивании в течение 1 ч 2,24 г (0,0345 г моль) азида натрия, следя за тем, чтобы температура не превышала 60 . Перемешивают 1 ч, прибавляют 12,5 мл (0,3 г моль) НЙО (31,53.), нагревают при 140 С 2 ч, охлаждают и выливают на лед, Получают 11,3 г (89%) 4,4 6,6 - тетранитродифеновой кислоты, идентичной кислоте из предыдущего опыта по ИК-спектру, т,пл, и Й.Таким образом, предлагаемый способ получения 4,4, 6, 6-тетранитродифеновой кислоты, заключающийся в обработке 9,9010-фенантренхинона азидом натрия в серной. кислоте и последующим нитрованием, имеет существенные преимущества по сравнению со способом последовательного нитрования фенантренхинопа, - позволяет вдвое сократить количество стадий и повысить выход целевого продукта от 20% до 92%.Предлагаемый способ может найти широкое применение в синтезе красителей, пигментов, полимеров. Способ получения 4,4, 6,6 -тетранитродифеновой кислоты из 9, 10-фенантренхинона, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что,с целью увеличения выхода целевого продукта и упращенияпроцесса, 9,10-фейантренхинон обрабатывают азидом натрия всерной кисцоте, а затем азотной кислотой при 100-130"С.Источники информации,принятые во внпаание при экспертизе1.6 Ц СЬг вде. ,Кепиег.,1.с Ьей. 5 оо..1923, 779 (прототип), Составитель Е. УстиноваРедактор А. Морозова Техред М. Петко Корректор М. ВигулаЗаказ 1905/22 Тираж 495 ПодписноеЦ НИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская набд. 35Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 1