Способ получения 2-аминобензофенонов

Союз СоеетсннкСоцнапнстнчесннкРеспубянн ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(51) М. Кл. С 07 С 07/10 Геаудерственнык кемитет СССР ао делам изобретений и юткеытийДата опубликования описания 28.04.80 А. В. Богатский, С, А. Андронати, А. И, Галатина,О. В. Вишневский, М. О. Лозинский, Н. И. Липтуга,В. В. Маловик и Л. Г. Подлипная(72) Авторы изобретения Лаборатории института общей и неорганической химИиАН Украинской ССР в г, Одессе и Институт органическойхимии АН Украинской ССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ 2-АМ ИНОБЕ НЗОФЕ НОНОВ Изобретение касается способа получения 2-аминобензофенонов общей формулы 1; где Й - алкил с 1 3 атомами углерода,атом галогена, ЙО -группа или 602 СНГгруппа; К и К - атом водорода, алкил с 1-З атомами углерода, атом галогена или МО ) -группа в орто-, мета- или пара-положениях бензольного ядра, используемых в качестве полупродуктов синтеза лекарственных веществ психотропного и противовоспалительного действия - производных 1,4-бенздиазепина, хиназолина и других классов гетероциклов.Известно несколько способов получения 2-аминобензофенонов, Наиболее рас,пространенными являются способы, основанные на реакции конденсации пара-замешенных анниинов с хлорангидридамибензойных кислот в присутствии хлористоцинка Я, (2 и 31К недостаткам этих способов следуетотнести низкие выходы целевых продуктоввысокую токсичность сырья - пара-замешенных анилинов, сложность и длитель Оность процесса,Йз известных способов наибольший интерес представляет собой способ получения 2 аминобензофенонов заключающийся в конденсации замешенных бензанилидов с хлорангидридами бензойных кислот в присутствии хлористого цинка с последующимкислотным гидролнзом полученного продукта, например 5-нитро-аминобензофенон получают конденсацией пара-нитробензанилида с бензоилмлоридом в нрисутствиихлористого цинка 14.Данный способ выгодно отличается отупомянутых способов тем, что в качестве сырья используют значительно менееСОХ 20 е Х - хлор или В и В имеют подвергают пар ды формулы ь ром;указа е значения ани 25 амешенные а УНСО Й 4,5 инобен токсичное и менее летучее соединение,чем пара-замешенные внилины, в такжебольшей простотой технологических приемов,Однако и он имеет ряд существенныхнедостатков, основными иэ которых являются низкий выход целевого продукта(34,7-39,4%), сложность и высокая стоимость получения исходных замешенныхбенэа нилидов.Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевых продуктов,Это достигается тем, что взаимодействию с гвлоидангидридами бензойнойлибо моно- или дизвмешенных бензойныхкислот формулы И Зогде Я 1 имеет указанные значения,Реагенты, пара-замешенные вцетанилиды и галоидангидриды бензойной или замешенных бензойных кислот, помещают вреактор, обычно в мольных соотношенияхот 1:2,1 до 1;2,5 и нагревают при 140150 С, отгоняя ацетилгалогенид, которыйобез дополнительной очистки может бытьиспользован как реактив. Затем при 170 о 40180 С в реактор вводят безводный хлсристый цинк в количестве от 1 до 1,5 молей на моль анилида, после чего процессведут при 180-200 С в течение 2-2,5 чпри перемешивании реакционной массы.45Далее полученный комплекс разрушают при 130 С 10%-ной соляной кислотой,солянокислый раствор удаляют иэ реактора и реакционную массу промывают вэдой. Промежуточный продукт гидролизуют65-2%-ной серной кислотой при 15093160 С в течение 30-60 мин, после чего осторожно сливают в емкость с холодной водой. Выпавший при этом осадок отфильтровывают, промывают водой и затем5510%-ным раствором едкого натра. Отмытый от щелочи продукт сушат. Выход целевого продукта 45-60%, т,е, существенно выше, чем по известным способам.Назофенон,В сухой колбе емкостью 1 л при комнатной температуре смешивают 180 г(2,2 мол) хлористого бенэоила. Смесьнагревают до 150 С при перемешивании,Особирая выделяющий ацетилхлорид в ловушке Дина-Старка. Затем температуруреакционной массы постепенно повышают0до 170 С, Выделение ацетилхлоридв прекращается. Ловушку отключают от колбы,и в реакционную смесь небольшими порциями вносят 203,1 г (1,5 мол) безводного хлористого цинка, после чего реакционную смесь перемешивают при 190