3-(5-арилоксазолил-2)фталевые кислоты или их ангидриды или соли в качестве люминофоров

Союз Советских Социалистических РеспубликОП ИСАНЙЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ) 2164712 1) М. Кл С 07 О 263/3 С 09 К 9/02 с присоединением заявкисударстаенныи камит авета Министров ССС аа делам иэааретенийи открытий(54) 3-(5-АРИЛОКСАЗОЛИЛ)-ФТАЛЕВЫЕ КИСЛОТЬ ИЛИ ИХ А НГИДРИДЫ ИЛИ СОЛИ В КАЧЕСТВЕ Л 10 МИНОФОРОВ Изобретение отн кания новых химиче дающих специфическ сается новых 3-(5- певых киспот общей эфэрами. Они в люминесцентзводстве органикачестве пюминеевных фпуоресобпас ситсаских изысыми рганическнми быть испэльзэ ектэскэпии, в сцинтиппятор х сэставпяющ х пигментов и соединенивойствамиксазопипупы 1: эбпаи ка)-фтааны могутной деф ипорм ческихсцентнь в, вх д центн цепей Прсок и дпя други ООН абот аза х киспот и лиС, НаСЯ нных кис 5 ные испоты сопи и нтовым ангидриды как пюминофовыходом О, 23-0,48.зобретения явпяется пэ в с упучшенными свойс ы ью ени пюмин оф ор Поставп нна я цепь достигается ний обшей формулы 1 пи сопей. поксазопип)-фтапевь пяются эффпо ием соеди нгидридэв3-(5-А пи их е кис- ективоты и их ангидриды яв где Аг- СН С Н, С 6 С На, С, Н С 1 С Ниа также ангидридов и солей указапот, перспективных дпя испопьзокачестве люминофоров,В литературе описаны производ(5-арипоксазопип)-нафтапевой к кэв, С. Е. Кэвапев и Э. Г. К 1 шк их ангидридов раствэрами щелочей ипиугпекиспьтх солей щепочных металлов образуются сопи 3-(5-арипоксазопип)-фтапевых киспэт, обпадаюшие свойствами водораствэримых эрганических люминофоров,Абсолютный квантовый выход топуопьного раствора ангидрида 3-( 5-фенилэксазолил)фтапевой кислоты, например, равен 0,61,в то время как квантовый выход известной4- (5-феннпэксазопип)-нафтапевой кислоты и ее ангидрида равен только 0,23.А нгидрнды 3- ( 5-арипоксазопип) -фталевых кислот пэчучают конденсацией соответствующего сэ -аминэметиакрипкетона схпэрангидридэм тримеппитовой кислоты вводно-органической среде при температурео0-20 С и пэспедуюшей обработкой полу 558914;И 5 натриевой пип - 2 г сазопипт. оп макс. пюминесценции нм. черного при этом аципамида цикподегидоатирукацими средствами. В качестве органического растворителя при конденсации целе сообразно применять бенэоп ипи трихпорэтипен. В качестве цикподегидратирующих средств испопьэуют известные дпя этой цепи вещества, например хпорокись фосфс- ра ипи концентрированную серную кислоту.Реакция конденсации проходит по схеме: 0 о С 1 С . СО,А 1"С 1 О СН,-ЯН, ОА 1-.Сси,-мн-с соГ П р и м е р 1. Получение 3-(5-фенипоксаэопип)-фтапевого ангидрида.К охпажденной до 0 С смеси растворов 20 г хпорангидрида тримеппитовой киспоты в 200 мп бенэопа и 16 г хпоргидрата Ы аминаацетофенона в 160 мп воды при интенсивном перемешивании прибавляют 10%- ный раствор соды до щепочной реакции на лакмус. После 30 мин перемешивания реак-, ционную смесь подкиспяют 10%-ным раство ром соцяной кислоты, выпавший осадок отфипьтровывают, промывают водой, сушат и кипятят в 100 мп хпорокиси фосфора в течение 1-2 час. Раствор выпивают на 1 кг пьда, выпавший осадок отфипьтровывают, 40 промывают водой до нейтрапьной реакции рромывных вод на лакмус, сушат и перекристаппизовывают из 75 мп уксусногоангидрида.Выход целевого продукта 19,6 г (т. пп. 202-203 С.Найдено,%: С 70,1; Н 3,О,О.С,тнй ОВычислено%: С 70,0; Н 31;М 5,1.Змакс. люминесценции втолуоле 455 нм,.5Абсопютный квантовый выход в топуопе - 0,61.П р и ме р 2. Условия и конечныйпродукт опыта те же, что и в примере 1, но в качестве растворитепявместо бензопа берут топуоп.Выход ангидрида 18 (68%);пл. 202-203 оС. Абсолютный квантовый выход в топуопе-0,61,П р и м е р 3. ф-фенипоксазопип)-фтапевый ангидрид получают анапогично примеру 1, топько в качестве растворителяпри конденсации вместо бензопа берутхлороформ.Выход цепевого продукта 17 г (65%);т. пп. 202-203 С,фмакс пюминесценции в топуопе - 455 нм.Абсолютный квантовый выход в топуопе 0,61.П р и м е р 4. Опыт проводят по примеру 1, но в качестве растворитепя приконденсации вместо бензопа берут трихпорэтипен.Выход конечного продукта 19,2 г (73%);т. пп. 202-203 С,Л макс. люминесценции в топуопе - 455 нм.Абсопютный квантовый выход в топуопе - О, 61.П р и м е р 5. Получение динатриевойсопи 3-(Ь-фенипоксаэопип)-фтапевой кислоты,0,5 г 3-(5-фенипоксазопип)-фтапевоого ангидрида растворяют при 40 С в 200 мп5%-ного раствора едкого натра.Л макс. люминесценции раствора - 405 нм.Абсопютный квантовый выход раствораО 36.П р и м е р 6. Получение 3-(5-(оксазопип-фтапевого ангидрида.Реакцию проводят анапогично примеру 1,оисходя из охлажденной до 10 С смеси растворов 20 г хпорангидрида тримеппитовойкислоты и 16,5 г хпоргидрата и-метил-Ы-аминоацетофенона в указанном для примера 1 копичестве тех же растворитепей.Количество уксусного ангидрида для перекристаппизации - 85 мп.Выход целевого пРодУкта 17,4 г (63%)т. пп. 210-211 С.Найдено,4: С 70,3; Н 3 6;М 4,6С, Н,МО.Вычиснейо%; С 70 8; Н 3, 6; Я 4, 6.П р и м е р 7. Целевой продукт примера 6 попучают описанным в примерах 6и 1 путем, ио циклодегидратацию проводятконцентрированной серной киспотой приВыход ангидрида 17 г (62%);т.пл. 210-211 оС,Л макс люминесценции в топуопе - 460 нм.Абсолютный квантовый выход в топуопе - О, 60.П р и м е р 8. Получение дисопи 3-1 5 - ( и -топил)-оксазов 200 мп 5%-ного раствора едкого нвтра.Л макс люминесценции полученного раствора - 415 нм.Абсолютный квантовый выход раствора- О, 54.П р и м е р 9. Получение Ъ 5- -(й -топил)-оксазопипфтапевой кислоты.К раствору 5 г 3- 5 -(И-топил)-оксазопил-фтапевого ангидрида в 5-10%- ном растворе едкого натра прибавляют концентрированную соляную кислоту до кислой реакции на лакмус. Выпадает белый осадок, который отфильтровывают промывают водой, сушат при 50-60 С.Выход кислоты 4,5 г (85%);т,пл, 219-220 оС Найдено,%: С 66,2; Н 3,7; й 4,1,13 3 5Вычислено,%: С 668;Н 40; М 4,3.Л макс, люминесценции в диметипформвмиде - 450 нм.Абсолютный квантовый выход в диметилформамиде - 0,23.П р и м е р, 10. Получение 3- 5 --( и -хп орфенил ) -эксвзопип - 2- фтвлевогоангидрида,3-5-(и-хлорфенил) - эксвзэлил-фтапе-.вый ангидрид получают по примеру 1, исходя из 20 г хлэрвнгидрида тримеплитэвойкислоты и 19 г хлэргидрвтв и-хлор-я-вминоацетэфенонв, Реакцию ведут при 20 С;количество уксусного ангидрида для перекристалпизации 120 мл.Выход ангидрида 21,4 г (71%).Найдено,%: С 62,2; Н 2,6; С 107;М 43,С, 2 СЕО.Вычислено,%: С 62,3; Н 2,5; С 2 10,9;-0,58.П р и м е р 11. Получение динатриевой сопи 3- 5 -(И- хлэрфенил)-оксазопип.-фтапевой кислоты.0,5 г 3- ( 5 - (и -хлорфенип)-оксазопилфталевэгэ ангидрида растворяютпри 70 С в 200 мл 5/о-нэгэ раство, ра едкого нвтрв. Получают раствор динатриевой сопи, интенсивно люминесцируюшийв фиолетовой области.Л люминесценции раствора - 405 нм,мдисАбсолютный квантовый выход раствора - 0,45.П р и м е р 12. Получение 3- 5 --(-хпорфенип)-оксвзэлил- фтапевойкислоты.К раствору 5 г 3- )5 в (-хпэрфенил)- эксвзэлил-фталевэгэ ангидрида в 510% ном растворе едкого натра прибавляют концентрированную соляную кислоту до кислой реакции на лакмус. Выпавший белый осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат при 50-60 С.Выход кислоты 4,8 г (91%);т.пд. 267-268 оС.Найдено,%: С 59,0; Н 2,7; СХ 10,4;М 4,2,С2, СОМО-,.Вычиспен о,%: С 59 3; Н 2 9; С 0 10, 6;И 4,1.А макс, люминесценции в диметипформамиде - 400 нм.Абсолютный квантовый выход в диметипформамиде - О, 1.П р и м е р 13. Получение 3- 5 - (Про -бифенилил)-оксазэлип-фталевого ангидрида,К раствору 17 г хлоргидратв 4-фенил-Я-аминоацетэфенона в 300 мл 30%-ногооводного ацетона при 10 С приливают растг 5 вор 15 г хлорвнгидрида тримеппитовойкислоты в 150 мл бензэпв и к полученной смеси при интенсивном перемешивании и температуре 10 С прибавляют 10%ный раствор соды до щелочной реакции назо лакмус, После 30 мин. перемещиввнияреакционную смесь пэдкиспяют 10%-нымраствором соляной кислоты, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой,сушат и кипятят в 100 мп хлэрокиси фос 35 фора в течение 2 час. Раствор выпивают нв1 кг льда выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реак-,ции промывных вод нв лакмус, сушат илерекриствллизовыввют из 150 мл уксусного40 . ангидрида.Выход целевого пр одукта 2 1, 4 г ( 7 6%);т, пп. 258-259 С,Найдено,%; С 75,0; Н 34;М 4,1.2 йОВычисйено%: С 75,2; 2 3,5; И 3,8,Л макс люминесценции в тэлуэпе - 465 нм.Абсолютный квантовый выход в тэлуоле 0,60,П р и м е р 14, Получение динатриевойсопи 3- 15+бифенилил)-эксвзэлипфтвлевой кислоты.0,5 г 3- ( 5- (л-бифенилил)-оксвзэлип- фтвпевого ангидрида растворяют прио90 С в 300 мл 5% ного раствора едкогонвтрв. Получают раствор динвтриевэй сопис интенсивной голубой люминисценцией.Л макс, люминесценции раствора - 430 нм.Абсолютный квантовый выход раствораО, 47.формупа иэ обретения 3- (8-Арипоксаэопип)-фтапевые киспоты общей формупы Аг Составитепь Т. Раевскаяедактор Г, Котепьский Техред А, Демьянова Корре акареви Тираж 550 Подписноенного комитета Совета Министроиэобретеиий и открытийаЖ, Раущская наб., д. 4/5 ап ППП Патент, г. у город, уп. Проектна акаэ 1618/83 БНИИПИ Государств по депе 113035, Моске Д.- СН,С,Н СЕС,НСН,СЕС,Н, .,С,Н,СЕС,Н,ипи их ангидриды ипи сопи в качествелюминофоров.