Способ получения полисилоксанполикарбонатных сополимеров

(и) 529183 61) Дополнительное к авт. свид-ву - 22) Заявлено 14,10,74 (21) 2066908 51) М, Кл."- С 08 677/52 м заявкиприсоеди Гасударственный комитет Совета Министров СССР по делам изооретений и открытий(43) Опубликовано 25,09.76.Бюллет (45) Дата опубликования описания 1 3) УДК 678,8) Заявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСИЛОКСАНПОЛИКАРБОНАТНЫХ СОПОЛИМЕРОВ ООСС 1, где СнИзобретение касается получения полисилоксанпэликарбонатных сополимеров, которые могут использоваться в качестве промежуточных прэдуктов в синтезе другихклассов полимеров, а также в качествесшивающих агентов в прэизводстве другихвидов полимерных материалов, Полисилоксанполикарбонаты могут быть использованы также для получения газоразделяющихмембран,Известен способ пэлучения полисилоксанполикарбэнатных сэполимерэв взаимодействием 2,2-ди(4-оксифенил)пропана с диметилдихлорсиланом и фосгеном 11,Известен спэсоб получения полисилоксанполикарбонатных сополимерэв взаимодействием о(-, Ю -дихлорполидиметилсилоксана с диоксидифенилпропаном с последующейобработкой полученного соединения фэсгенэм в присутствии пирндина 21,Известен также способ получения пэлисилоксанполикарбэнатных сэпэлимерэв взаимодействием бисфенола с с, Ф бис(хлэт.фэрмиатэетэксиметил) органосилэксаномЗ.Однако соединения, полученные известными спэсобами, обладают недостатэчнойхимической стойкэстью из-за наличия связи 51 ОС,соединяющей блэки,Цель изобретения - получение полисилэксанпэликарбэнатных сопэлимерэв с повышеннэй химической стойкостью,Этэ дэстигается за счет того,. что проводят взаимодействие бисфенэла с бисхлорформиатсилэксанами обшей формулы529183 3СН СН3 1-О - 31СНЗ СН 3 СНЗ С 13ОСИ - 3 1 - О - 3 1 - СН ОСН СНз т= 1,3 взятых в соотношении 1:1, при 20-100 Св среде органического растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода,В качестве органического растворителяиспользуют 2 ОСНС 1,СНС 1, СС 1 ц, (СН) С 1,толуол.В качестве катализатора используют одновременно выступающие вроли дегидрохлорирующих агентов, эрганические основания(пиридин, триэтиламин) при эбщем соотношении бисфенола к третичному амину в интервале 0,2-0,5,Способ технологически прост и позволя 30ет получить целевые продукты с достаточно высэким выходом.П р и м е р 1, К 25 мл абс, хлористого метилена при 20 эС добавляют 2,13 г(1,125 моль), Полученный раствор дегаЗбзируют пропусканием сухого аргона в О сн, сн, о 1СО - сн, - 1 - О - 8 - сн, - ОСОс нь снЗтем углеводородный слой сушат в вакуумедэ постоянного веса при 60 70 оС. Полу 50 чают 1,46 г (62,7%) воскообразного продукта желтого цвета с характеристическойвязкостью 0,240 дл/г при (25 оС) вНайдено, %; 518,00; С 66,79; Н 6,80.Я Вычислено, %: 68,21; С 68,4; Н 6,74.Полимер хорошо растворим в СН 2 Сс 2,ССК, СНСтолуоле, ацетоне,Полученный полимер, по данным ИКи 1 Н ЯМР- спектров спектрометрии, имеетбО следующее строение элементарного звена; Сн Сн(снеди 31 - о - й - (сн,)СН П р и м е р 2. К 25 мл абс, хлороформа при 20 оС добавляют 0,71 г (0,375 моль) диана и абс. пиридина, Полученный раствор дегазируют пропусканием сухого аргона в течение 15 мин. Затем медленно при перемешивании добавляют 1,44 мл (0,125 моль) 1,3 - бис-) -0-(хлорформиато)фенил.1 пропил- 1,1, 3,3- тетраметилдисилоксана. Полученную смесь перемешивают в течение 2 час,После окончания реакции смесь промывают 10%-ным раствором НСЕ и водой до отрицательной реакции на ион С 1 . Затечение 15 мин. Затем медленно при перемешивании добавляют 2,57 мл (0,375 моль)1,3-бис (хлорформиатометил)-1, 1, 3,3-триметилдисилоксана, Полученную смесь перемешивают в течение 2 час, После окончания реакции смесь промывают 10%-нымраствором НСЕ и водой до отрицательнойреакции на ион СГ . Затем углеводородный слой сушат в вакууме до постоянноговеса при 60-70 оС. Получают 3,09 г (62%)светло-желтой прозрачной смолы с характеристической вязкостью 0,133 дл/г вСН,СЕ, , (25 ос),Найдено,%: Й 10,69; С 59,24; Н 6,66,Вычислено, %; 61 11,6; С 58,19;Н 6,37,Полимер хорошо растворим в СН 2 С Е 2,ССЕ 4, СНСЕ 3, толуоле, ацетоне,Данные ИК - и ЯМР -спектров подтверждают наличие следующего элементарногозвена:н, сн куум рактег в 9,99; Н 7,35,0,9; Н 7,2СН 2 СЕ 2,О О - С -СН, СН, О С1н) - а -- 3 - сн 2) - осас сн, сн, С Испытания насополимеров, пол пособу, показал ают повышенно ак падение вязк ных творов в ля 0,1 Мя, отмывка во 2 соэтветственно азц НСЕтавляетно. за счет за сутк олиза дл 2 и О 6 о рСпэс бр е т е н и я исилоксанполикар аимодействием б тсилок санами в творителя в прису ответстве ния по пол онатных лимеров вз лэрформиа ского рас онтакте с 1 При кзцы раствором йа ОН в течение 1 ча фенола с60 среде ор идролизуютс нич тП р и м е р 3, К 25 мл абс, метиленхлорида при 20 С добавляют 2, 13 г(0,375 моль) диана и абс, триэтиламина в количестве 3,9 мл (1, 125 моль), Полученный раствор дегазируют пропусканием П сухого аргона в течение 15 мин. Затем медленно при перемешивании добавляют 3,15 мл (0,375 моль) 1,3-бис ( )" -(хлорформиато) пропил, 1, 3,3-тетраметилдисилоксана. Полученную смесь перемешивают в М течение 2 час,После окэнчания реакции смесь промывают 107 ным раствором НСЕ и водой до отрицательной реакции на ион СЕ . Захимическую стойкэсть ученных по предлагаемому , что сополимеры облахимической стойкостью, ости 0,01-0,10 мэлярхлористом метилене при тем углеводородный слой сушат в в до постоянного веса при 60-70 оСПолучают 3,8 г (67,3%) вязкую кообразную прозрачную массу с ха ристической вязкостью О, 122 дл/ СН 2 СЕ 2 при 25 С,Найдено, %; 6110 60; С 5 Вычислено, %: б 10,56; С 6Полимер хорошо раствэрим вСНСс 3, СС 14, толуоле, ацетэне.Полученный полимер по данным ИК- и 1 Н-ЯМР-спектров имеет следующее строение элементарного звена; пропускании сухого хлэристого водорода в смеси с азотом (1:99 по объелу)- ва риант А и воздухом (199 по объелу)- вариант Б в случае защищенного способ наименьшее.