Способ получения диорганополисилоксан-диолов с фторсодержащими группами у атома кремния

леъ:ъБ рив - .ОП ИСАИ ИЕИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советскии Социалистических Республик) М. Кл. С 08 1 77/24 с присоединением заявки-Государственный номит Совета Министров ССС по делам изобретений и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОРГАНОПОЛИСИЛОКСАН- оШ - ДИОЛОВ С ФТОРСОДЕРЖАШИМИ ГРУППАМИ У АТОМАКРЕМ НИЯ ризацией ме лциклотетра - и диметилнов и метилгидроциклотетдействием концентрированциклопентасилок силокиях порованзи ано о ил) спьизпос м проИзобретение касается получения диорганополисилоксан-с,Ю-диолов с фторсодержашими группами у атома кремния.Такие полимеры могут быть использованы для получения блок-полимеров, герметиков, клеев, а также различных модифицированных полисилоксанов. Композиции на основе этих полимеров обладают повышеннойтермо-, морозо- и бензостойкостью и могут быть использованы в ракетной технике,самолетостроении, электротехнике и автомобилестроении,Известен способ получения низкомолекулярных маслобензостойких диорганополисилоксандиолов с трифторметилфенильными группами у атома кремния гидролизом метил(трифторметилфенил)дихлорсилана в сильно щелочной среде 1 .Однако такой способ неприменим для синтеза полисилоксандиолов, содержащих метилгидросилоксановые звенья, так как под действием гидроокиси щелочного металла проис 4ходит расщепление связи 6 т- Н,Известен также способ получения гидросодержаших органополисилоксанов сополимерасилоксанов подной Н е Ь 04 2 .Эти способы не применимы для сиполимера с метил(трифторметилфенил)сановыми звеньями, так как в условлимеризации под действием концентриной Н 2504 происходит расщепление свя1-сарил.Цель изобретения - получение диорлисилоксан о,е -диола, содержащегодновременно метил(трифторметилфени метилгидросилоксановые звенья, обечивающего повышенную термостойкостделий на его основе и пригодного длядующих модификаций. Это достигается путем использования в естве исходных диорганодихлорсиланов антил(трифторметилфенил)дихлорсилана илидуктов его гидролиза и метилгидродирсилана и проведения процесса в условия спечивающих стабильность связей 61 -сан 51 -НСущность способа заключается в том, чтопроводят взаимодействие метил(; рифторметилфенил)дихлорсилана (1) и метилгидродихлорсилана в моьном соотношении 30:60или продуктов гидролиза 1 со смесью метил(трифторметнлфенил)дихлорсилана с метилгидродихлорсиланом в органическом растворителе (например эфире, толуоле) в при"сутствии акцептора 1 ЧС 6- органического амина (пиридина, анилина) и 1,0-1,8 моля1 ОН1.,Ба 1 мОль диорганодиллорслла:ОВ Прооцесс проводят при 0-30 С В течение 1 -6 час, Получаемые диоргаООисилоксад;оль содержат 1-4 мол. % метилгидросилокса".;оных звеньев, Целевые продукты вы деляю извсстными методами,П р и м е р 1. В смесь 6,340 г(0,02450 моль) метл(трифторметил) фенилдихлорсилана и 0,102 г (0,00089 моль)20метилгидр Одихлорсилана В 50 мл диэтилового эфира вводят при перемешивании 4,4 г(Г),0557 моль) абсолютного пиридина и0,8 г (0,0444 моль или 1,7 моль Н О на1 моль диор. анодихлорсилана) Н О приой0-5 С В течение 2,0 час. Затех в реакционную смесь Вводят 50 мл Воды эфионыйраствор диорганополисилоксанов трижды прсмывают водой порциями по 50 мл и высушивают над Но, ЬО 430После отгонки эфира получают 4,63 г( 92,.6 вес. %) диорганополисилоксандиоловСодержание ОН (по методу Чугаева-Церс в ,витиноьа) 0,36 вес. %, Содержание водорода по данным ИК-спектра - 0,0163 вес,%Зб(задано 0,01 73 вес %), что соответствуетдиорганополисилоксанолу обшей формулыОН44 Вес., %;до методу Нутаева:,эревитинова). Содержание водорода по данным К-спектра - 0,0168 вес, % (задано 0,01 73 вес. %), что соответствует диорганопслисилоксандиолу общей формулы, при.= веденной в примерс 1, где а=3,4, и=-11,7,П р и м е р 3, В 5,0 г (0,0048 моль) летил ( трифто рмет:лфенил) д,лсилоксаи- Ы.,сд:длолоь (содержание ОН,28 вес, %) В10 мл абсолотного диэтилового эфира вводят при перемешивании смесь 0,72 г (0,00278 мочь ., Метл(рифторетилфечид) дхлорсилача С 0986 г (0,00086 моль) метилгидр 1 ди-.хлорсилана и 0,663 г (0,0084 моль) абсолютного пиридина В 15 мл абсодпотно:- диэо тилового эфира при те".Лературе 0-5 С в те; - . чение 30 мин. Осадок солянокислс"о ир- дина Отфильтровывают, а эфирный раствор диорганополлсилокса 1 пдслов отмыВают 5,с ным растВором Н СОт следовири и а.,3затем водой до нейтральной реакции по е=. тиловому красному, пол -чают 4,9 г диоргаополисилоксандиолов. Содержание Н пометоду Чугаева-Церевитинова) - 1,35 Вес.%. Содержание водорода по данньм 11 К-спектра - 0,0150 вес. % (задановес, %),что соответствуе 1 диорганополцслоксандио:. лу обшей формулы, приведенной В примере 1, где а=3,0, и = 1.2.5.Таким сбразом, при осуществлении предложенного способа впервые получают диорганополисилоксандиолы, содержащие одновременно метил(трифтсрметилфенил)силоксановые и метилгидросилоксановые звенья. Такие диорганополисилоксандиоы мсгут быть использованы для получения л,мозиций, Обладающих повышенной термо-, , орозо- и бензостойкостью, а такие для получепя модифицированных полидиорганосилоксг,нов с метил(трифторметилфенил)силоксановыми звеньями,где а=3,3, и =48,0.П р и м е р 2, В смесь 6,340 г (0,02450 моль) метил(трифторметилфенил)- -дихлорсилана, О, 102 г (0,00089 моль) я метилгидродихлорсилана подают в течение 15 мин 4,4 г (0,0557 моль) абсолютного пиридина, затем в течение 20 мин 0,8 г (0,0444 моль) воды, По окончании подачи воды в реакционную смесь вводят 70 мл Я толуола и толуольный раствор диорганополисилоксандиолов трижды промывают водой порциями по 70 мл. После отгонки толуола и с;шки в вакууме получают 4,5 г (90 вес,% диорганополисилоксандиолов, Содержание оОрму а изсбретени Способ получения диорганополисилоксан- с од- диолов с фторсодержащими группами у атома кремния водным гидролизом метил (трифторметилфенил) дихлорсилана, кон- денсацией продукта гидролиза и Выд"-.Лением целевого продукта, о т л и ч г. ю ц; и йс я тем, что, с целью получения целевого продукта, Обеспечивающего повышенную термостойкость изделий и пригодного для последующих модификаций, в процессе гидролиза вводят метилгидродихлорсилан, воду берут в количестве 1,.)-1,8 моль намоль смеси диорганодихлорсиланов и .д. элиз проводят в присутствии органического амина при 0-30 С.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1 а .-вторсе 2.-о 1 ф . ч(прототип.2 Авторское 5 Ьо 1 Э 2411 кл,свидетельство СССРС Об Д 31/20, 1971 свидете. -.-ство СССРС 0831/10, 1985, Составитель В. КомароваРедактор Т, Загребельная Техред М. Ликоаич Корректороринск" яЗаказ 5253/72 Тираж 630 ПодписноеИНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений ". открытий113035, Москва, Ж, Раушская набд 4/5Ь,ЮМОВиФилиаПП фПатент", г, Ужгород, ул. Проектная 4