Способ получения -хлоралкилгидро-алкиламидина полигалогенкарбоновой кислоты

п 1 444766 ОПИСАНИЕ ИЗОбРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз Советских Социалистических Республик(61) Зависимое от авт. свидетельства 51) М, Кл. С 07 с 123/00 854150/232) Заявлено 02,12.72 вкп Ъе присоединением з Государственныи комитет овета Министров СССР(088.8) оллетеньбликовано 30.09,7 ло делам изобретени открытии ата опубликования описания(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ -ХЛОРАЛКИЛ-М-ГИДРО-ЯЛКИЛАМИДИНА ПОЛИГАЛОГЕНКАРБОНОВОИ КИСЛОТЫ относится к области получела миди нов полигалогенкарбокоторые могут быть использоза биологически активных веромышленности пластических Изобретениения р-хлоралкиновых кислот,ваны для синтеществ и в пмасс,Согласно изополигалогенкарлы оретению р-хлоралкиламидинь боцовых кислот общей форму= Н СНЗ, С 4 Н 9,СНС 1; СН - Сз; С,Н;т известной реакцией, основанной н нии производного азиридица в кис 2Способ состоит в том, что 1 ч-полигалогеналкилазиридин обрабатывают эквивалентным количеством хлористого водорода в инертном растворителе при температуре от ( - 30 до - 20 С с последующей обработкой полученной при этом реакционной массы, содержащей М-полцгалогеналкила мин, трехэквпвалентным количеством первичного амина прц температуре окружающей среды ц выделением целевого продукта известным приемом.Предпочтительно Х-полцгалогеналкиламин выделять из реакционной массы перед обработкой ее первичным амином фракццонированием в вакууме.Целевой продукт получают с выходом 85 - 91%, в пересчете на исходный азцрцдин.Процесс можно представить в виде ряда последовательных стадцц:а) с выделением промежуточного 2-хлорэтилполцгалогеналкцламина 1:444766 ва формулы 1 б) без выделения промежуточного вещестВ НПСН - СН - В+ НС 1 - С 1 СН - СН - 5 - СГ - В + ЯХНгг г г 23 зСГг3и Б НЖБ- С 1 - Снг - СН - М - С - В+ 2 НгЪН НГ ного серного эфира и пропускают 3,65 г (0,1 моль) сухого хлористого водорода с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси была в интервале от - 30 до - 20 С. После окончания смешения реагентов реакционную смесь доводят до комнатной температуры, растворитель упаривают, а остаток перегоняют в вакууме, собирают фракцию с т. кип. 48 - 50 С (10 мм рт. ст.) в О количестве 21 г (8,57 о); д 40 1,4748; пгра1,3620. МКр найдено 35,45; МКр вычислено 35,32.Найдено, %: С 25,48; Н 2,61; Г 49,38;1 М 6,12; С 15,28. Строение конечных продуктов 111 доказано данными ИК-спектроскопии и элементарным анализом.Физические свойства приведены в табл. 1.1 э-хлорэтиламидины полигалогенсодеркащих кислот - подвижные жидкости, хорошо растворимые в органических растворителях (эфир, бепзол, гексан, спирт) ограниченно растворимы в воде.Пример 1.Л. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, термометром и газоотводной трубкой, помещают 19,3 г (0,1 моль) 2-гидрогексафторазприднна в 50 мл абсолютТаблица 1 3-хлорэтпламидин полигалогенкарбоновых кислот Мйр Температура кипения, С (мм. рт. ст. Исходный азиридин Выход,20 20 4(1- СН- СН 2-Х-С-В т 55 НСГ,гСНлГН1С СН 2 (.Нг - 1 л( - Ссг - СК - Д Для С 1 НаМГаС 1 вычислено, 0/0. С 25,52; Н 2,55; Г 49,41; Х 6,08; С 1 15,35.В аналогичных условиях получены остальные 2 - хлоралкил-И-полифторалкиламины, приведенные в таб ч, 2,Б, Полученные по пункту А 2-хлоралкил-Х- полифторалкила мины обрабатывают первичными аминами. В коническую колбу помещают 9,3 г (0,3 моль) метиламина в 150 мл абсолютного эфира и к раствору приливают одной порцией 22,95 г (0,2 моль) 2-хлорэтилгексафторпропиламина и оставляют на ночь,Осадок фтористоводородного метиламина отфильтровывают, эфир упаривают, а остаток перегоняют в вакууме, собирают фракцию с т. кип. 38 - 39 С (1 мм рт. ст.) 19,7 г (89/0) 2-хлорэтил-И-метиламидина тетрафторпропионовой кислоты; й 1,3325; п 20 1,4020; МКр найдено 37,82; МКр вычислено 37,96.Найдено, %: С 31,62; Н 9,05; Г 34,58; М 12,65.СбНОХ 2 Г 4 С 1.Вычислено, /0: С 31,73; Н 4,05; Г 34,72; И 12,38.Аналогично получены остальные амидины, константы которых приведены в табл. 1.П р и м е р 2. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, термометром и газопроводящей трубкой, помещают 19,5 г (0,1 моль) 2-хлортрифторэтилазиридина в 150 мл сухого серного эфира и пропускают 3,65 г (0,1 моль) сухого хлористого водорода с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси была в интервале от - 30 до - 20 С. После окончания пропускания хлористого водорода газопроводную трубку заменяют капельной воронкой и доводят температуру реакционной смеси в течение 30 2 час до комнатной, выдерживают при этойтемпературе еще час, а затем приливают 20,7 г (0,3 моль) бутиламина и оставляют на ночь. Фторгидрат бутпламина отфильтровывают, растворптель упаривают, остаток пере гоняют в вакууме. выделяют фракцгио ст. кип. 55 - 56 С (1 мм рт. ст.); с 1" 1,1930; и,0 1,4830; МК найдено 54,55; МК вычислено 54,72.Найдено, /0. С 41,78; Н 6,92; Г 8,32;М 12,15.С,Н,.12 ГС 12.Вычислено, 0/: С 41,97; Н 6,85; Г 8,29;12,23.В аналогичных условиях получены ампдины, константы которых приведены в табл. 1. П р едм ет изобретения 1. Способ получения Р-хлоралкил-Х-гидро- К-алкиламидпна полигалогенкарбоновой кислоты общей формулы где К=Н; СН,; С 4 Н,;К- СНГС 1, СГН - СГ СГ,Н,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что М-полигалогеналкилазиридин обрабатывают эквивалентным количеством хлористого водорода в инертном растворителе прп температуре от - 30 до 65 - 20 С с последующей обработкой получен444766 Составитель Н. ГозаловаРедактор Л. Герасимова Техред Н. Куклина Корректор И. Позняковская Заказ 2421/3 Изд,1552 Тираж 529 Подписное ЦКИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 ной при этом реакционной массы, содержащей К-полигалогеналкиламина, трехэквивалентным количеством первичного амина при температуре окружающей среды и выделением целевого продукта известным приемом. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что К.полигалогеналкиламин выделяют из реакционной массы перед обработкой ее первичным амином фракционированием в ваку уме,