Способ получения хлористого винила

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик ависимый от патента аявлено 19,Ч 1,1966 ( 1090780 М. Кл, С 07 с 1710 С 07 с 21/Ориорит Гасударственный камитеСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий Опубликовано 11.Ч 11,1973. Б 1 оллете 30 УДК 547.313.2,322,0та опубликования описания 28.Х 11.197 анец сутсу ния) Автор1 зобретени Инос игеруаявитель я фирмабусики Каишания) тач ОСОБ ПОЛУЧ ХЛОРИСТОГО ВИНИЛ Изобретение относится к способу получения хлористого винила.Известен способ получения хлористого винила путем хлорирования этилена хлором при температуре 450 в 5 С в атмосфере водяного гара, при отношении этилен - хлорводяной пар 1; 1: 4 - 5 с последующей очисткой от нее и ректификацией.Однако использование большого избытка водяного пара и высокой температуры усложняет аппаратурное оформление процесса.Кроме того, наблюдается образование значительного количества полихлорированных продуктов.С целью устранения указанных недостатков предложено хлорирование проводить при температуре 60 в 1 С, давлении 300 в 6 лы рт. ст. и соотношении этилена и хлора 0,9 - 1,5: 1 с последующим пиролизом полученной при этом реакционной смеси при температуре 500 - 600 С и давлении 300 - 600 мм рт. ст. и выделением целевого продукта известным способом.Максимальную температуру хлорирования выбирают так, чтобы она находилась в пределах температуры кипения хлористого этилена при применяемом давлении и 150 С.Если реакцию хлорирования проводят прн давлении 300 мм рт. ст., то температура будст 56,5 в 1 С, Газофазное присоединение хлора к этилену можно ускорить действием ультрафиолетовых лучей.Техн ологическя схе м а.Реактор 1 служит для получения хлористо 5 го этилена, реактор 2 - для получения хлористого винила. Изнутри реактор 1 эмалирован, внутренний диаметр его 101,6 лм, длина406,3 мм, в верхней части его имеются концентрические двойные трубки, из которых10 внутренняя 3 служит для подачи этилена, анаружная 4 - для подачи хлора.Нижняя часть реактора 1 снабжена рубашкой 5 для охлаждения водой. Выходящий изреактора 1 газ, содержащий хлористый этилен,15 остаточный этилен и ничтожное количествополихлоридов, подают пс трубке б в реактор 2.Реактор 2 изнутри футерован кварцевой обкладкой, внутренний диаметр 50,8 ллю, длина1,22 лж. Верхняя его часть снаружи снабжена20 электрообогревом 7. Во всей реакционной зоне поддерживают пониженное давление с помощью вакуумного насоса 8,Продукт реактора 2 содержит хлористыйвинил, остаточный этилен, высококипящие по 25 бочные продукты реакции и хлористый водород. Эта смесь по трубопроводу 9 поступает вхолодильник 10, а затем в абсорбер 11 дляразделения. Здесь продукт из реактора 2 кон.тактирует с хлористым этиленом, который3 п растворяет хлористый винил и побочные про390712 Получение хлористого этилена Таблица 1 Реагенты, моль, час Конденсат, лоль,час Максимальная темпера- тура Конверсия этилена, Остаточный этилен, моль,час Выход хлористого этилена,о, ПриДавление хлористый этиленмерэтилен мм рт. ст,хлор ол 350 350 400 560 560 560 560 3,57 3,58 3,60 3,56 3,64 4,65 3,06 3,56 359 3,57 3,58 3,62 4,673,60 0,05 0,06 0,05 0,05 0,07 0,05 0,03 3,41 3,48 3,46 3,47 3,52 4,56 3,01 98,3 97,8 98,4 98,4 98,0 98,9 98,9 97,1 98,6 98,2 98,3 99,2 98,7 84,4 0,10 0,05 0,06 0,06 0,03 0,06 0,56 95 146 120 80 148 147 112 ют во второй реактор и зону разделения. Про- диаметром 25,4 мм, которуюпомещаютвцентдукт из реактора 1 конденсируют и отделяют ре реактора для облучения реакционной смеот побочных продуктов. 20 си ультрафиолетовыми лучами.В примере 6 применяют ртути ю лампу Конверсию этилена и выход хлористого этимощностью 40 вт длиной 304,8 мм и внешним лена определяют следующим образом.Получение хлористого винила Таблица 2 Максимальнаятемпература, С Реагенты, моль, час Образование хлористого винила, моль, час Давлениельм рт. ст. Выход хлористого винила,ол.3,57 3,60 3,56 3,56 3,60 4,67 3,63 550 550 550 550 520 350 350 8 910 11 12 13 14 95,2 95,8 94,1 94,4 92,3 94,1 95,5 97,2 98,6 98,1 98,2 99,0 98,6 84,2 0,05 0,04 0,04 0,04 0,04 0,07 0,57 95 146 120 80 148 145 111 Конверсия этилена, мол. % = 1 пропущенное количество этилена - количество непрореагировавшего этилена): количество пропущенного этиленар,100.Выход хлористого этилена, мол. сс =1 количество образовавшегося хлористого этилена: (количество пропущенного этилена - количе.ство непрореагировавшего этилена) К 100, 25 Примеры 8 - 14 (получение хлористого винила) этилен и хлор при 20 оС вводят в реактор 1. Газ из реактора 1 непрерывно подают в реактор 2. Газ из второго реактора подают 3дукты. Растворитель подают по линии 12, Неабсорбированный этилен отбирают из верхней части абсорбера 11. Обогащенный раствори- тель, содержащий хлористый винил и полихлориды из кубовой части абсорбера 11 по 5 линии 18, подают в десорбер 14, где отделяют хлористый водород.Раствор хлористого винила в хлористом этилене подают по линии 15 в дистилляционную колонну 1 б, где выделяют хлористый ви нил. Хлористый винил направляют из колонны 1 б по линии 17 через холодильник 18 в сборник 19, Часть дистиллята возвращают как флегму по трубопроводу 20 в дистилляционную колонну 1 б. Кубовые остатки этой колон ны содержат хлористый этилен и высококипящие побочные продукты, Их подают по линии 21 во вторую дистилляционную колонну 22, где хлористый этилен отделяют и подают по линии 28 в холодильник 24 и затем в сборник 25. Часть хлористого этилена используют как флегму для колонны 22, куда она поступает по линии 2 б. Остаток, содержащий в основном полихлорированные побочные продукты, отбирают из куба колонны 22 и направляют в емкость 27,Хлористый этилен пз сборника 25 возвращают по линии 28 насосом 29 в абсорбср П. Во избежание накопления хлористого этилена в системе часть его подвергают пиролизу путем подачи во второй реактор 2 по линии 30,В примерах 1 - 7 (табл, 1), иллюстрирующих получение хлористого этилена предложенным способом, хлористый этилен не подаСоставитель Н. ГозаловаЛ, Емельянова Техрсд Т. Миронова Корректор Н. Аук Редакт Заказ 330 2ЦНИИПИ 726 Тираж 523го комитета Совета Мипистрозобретеиий и открытийРаушская паб., д. 4/5 Изд.Государствен по делам Москва, ЖПолип сиоССР ипография, пр, Сапунова и зону разделения продуктов, В примере 13 систему облучают ультрафиолетовыми лучами, как это указано в примере 6. Конверсия этилена, мол. %=(пропущенное количество этилена - количество непрореагировавшего этилена) : количество пропущенного эттлена Р,100. Выход хлористого винила, мол. % =количество образовавшегося хлористого винила : (количество пропущенного этилена - количество непрореагировавшего этилена)1 К 100. Способ получения хлористого винила путемхлорирования этилена хлором при повышен ной температуре и выделением целевого продукта известным способом, отличаюшийся тем, что, с целью упрощения способа и повышения выхода, хлорирование ведут при 60 - 150 С, давлении 300 - 600 мм рт. ст. и соотнойенин 10 этилена к хлору 0,9 - 1,5:1 с последующимпиролизом полученной при этом реакционной смеси при 500 в 6 С и давлении 300 - 600 мм рт. ст.