305655

ОПИСАНИИЗОБРЕТЕН ИЯ Е 30 Союз СоветскихСоциалистических Республик ,К ПАТЕНТУ Зависимый от патента ЛЪЗаявлено 06.Ч 111,1969 ( 1355574/23-4 71 9/1 П Приоритет 1 З.И 11,1968, М Р 1793188.3, ФРГ Комитет по деламобретений и открытийри Соеете МинистровСССР УДК 547,26118.07(.1971. Бюллетень М 1 оликовано та опубликования описания 15.Х.197 Авторыизобретен Иностранцы Ингеборг Хамманн, Вильгельм Ш Унтерстенхефер и Бернхард Хомейер Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма Фарбенфабрикен Байер, А Г Федеративная Республика Германии)хард Шра ендель, Гюнтер аявите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ФОСФОР ИСЛОТЫ Изобретение отно ия эфиров фосфор к способу получения туре эфиров общей области получечоты, в частности санных в литераится к ой кис не опи форму к СН, - 5 -О - Р0 ОВ и- Р - 8 - (СН),где К - низший алкил, К, - водород или метил, На - атом галогена, подвергают гидролизу в присутствии гидроокисей, например10 гидроокиси калия или аммония, и затем реакционную смесь обрабатывают алкилмеркаптоалкилгалогенидами общей формулыНа 1 - (СН.), - - - Кз,15 где К, - низший алкил, ц=1 - 2.Процесс желательно проводить в средеинертного органического растворителя, например в среде бензола, эфира, алифатического спирта,20 Температурные условия не являются жестко ограниченными. Целесообразно поддерживать температуру в пределах 20 - 80 С.Целевые продут ы выделяют известньпиприемами. Выход идостигает 87%. СН 1 о ют инсектицидной, ной активностью, а идное и бактерицидбыть использованы в области здравооснован на извест. йся во взаимодейсткислот с алкилмер Полученные соеди вестными аналогами енную инсектицид вность при пезначитеплокровных.заключается в т иров тиофосфор П р и и ер 1. 125 рида О-эти-О- (3 нил) -тиофосфорной 200 слз этанола. К 0 50 слз воды, Потом, где К и Кз - низший алили метил, п=1 - 2,Эти соединения обладаакарицидц и гематоцидтакже оказывают фунгицное действие. Они могутдля защиты растений иохранения.Предложенный способной реакции, заключаощевии солей тиофосфорныхкаптоалкилгалогенидами.нея по сравнению с изимеют значительно повышную и акарицидную актительной токсичности дляПредложенный способчто галоидангидрид эфкислоты общей фор мул ь г (0,4 лоль) лорангидетил-метплмеркаптофекислоты растворяют в тому раствору добавляют разаешивая, каплями доЗаказ 25232 Изд. М 1080 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж.35, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 бавляют его к 48 г растворенной в 100 слгзводы гидр оокиси калия,Перемешивают реакционную смесь еще втечение 1 час при 50 - 60 С, а потом к нейприбавляют (по каплям) 50 г р-этилмеркаптоэтилхлорида.Затем нагревают смесь в течение 2 час до70 С. Наконец, реакционную смесь вводят в400 слз ледяной воды, переводят органический слой в бензол, отделяют бензольный 10раствор, промывают водой до нейтральнойреакции и сушат над сульфатом натрия.После отгонки растворителя получают 123 г(84 о/, от теории) О-этил.О- (3-метил 4-метилмеркаптофенил) - Я - (Р - этилмеркаптоэтил) - 15тиофосфорной кислоты в виде не растворяющегося в воде желтого масла,е 1 налогично описанному способу, но с применением этилмеркаптометилхлорида получают О-этил-О- (3-метил-метилмеркаптофенил) -5- (метилмеркаптоэтил) - тиофосфорнуюкислотУ с выходом 87 оо от теоРоии.Вычислено для С 1 зНг 10 зРс 1 з, о/оЯ 27,3;Р 8,8,Н айдено, о/,: 5 27,1; Р 9,07. 25П р и м е р 2. 118 г (0,4 люль) хлорангидрида О-метил-О- (3 - метилмеркаптофенил) - тиофосфорной кислоты, растворенного в 200 смзэтанола и 50 сиз воды, смешивают с 48 г гидроокиси калия в 100 слВ воды, Потом перемешивают смесь в течение часа до нейтральной реакции, Затем вводят 50 г -этилмеркаптоэтилхлорида в реакционную смесь и перемешивают последнюю в течение 2 час при70 С. Затем выливают смесь в воду, переводят выделившееся масло в бензол, промывают безольный раствор до нейтральной реакции, сушат, выпаривают растворитель и частично перегоняют остаток, Получают 86 г(61% от теории) О-мети 3-0- (3-метил-ме тилмеркаптофенил) -5- (Р - этилмеркаптоэтил)- тиофосфорпой кислоты в виде нс растворя 1 ощегося в воде непсрегоняемого мг ла.Вычислено для С.з 11 в 10 зРЬз (мол, вес 352), %8 272; Р 88.Найдено, оп; 8 27 4; Р 8 4,Предмет изобретения 1. Способ получения эфиров фосфорнойкислоты общей формулы 0 ОНСНз 50 Р ч СНг) йг- нгде К и К 2 - низший алкил, Й, - водород или метил, п=1 - 2, отличиющийся тем, что галоидангидриды эфиров тиофосфорной кислоты общей формулы где К и Я, - имеют вышеуказанные значения, На - атом галогена, подвергают гидро- лизу в присутствии гидроокисей с последующей обработкой реакционной смеси алкилмеркаптоалкилгалогенидами общей формуль 1На 1 - (С 11)- 5 - Къ где 1-1 а 1, п и К, имеют вышеуказанные значения, и выделением целеоо продукта известными приемами.2. Способ по и. 1, отлипаощийса тем, что процесс проводят в среде инертного органического растворителя,