Способ получения высших спиртов

3 146ров углеводородов (Е 1 ), помещены втабл.,Полученную сусцгнэню борной кислоты ц масляцьд конденсат переносятн стеклянную колонку с пористой пластинкой для распыления газа-окцслите"ля и окисляют в течение.140 мцц при200 С и подаче газа, содержащего б кислорода, в количестве 200 л/кг ч.Получают 246 г оцсидата, характеристика которого приведена в табл.2.Из 200 г полученного оксидатараэгоцкой в вакууме получают 168 гуглеводородов, предназначенных дляприготовления сырьевой смеси следую"щего цикла окисления, и 30, 1 г борнокислых эфиров спиртов, цз которыхпосле обработки горячей водой получают 26,5 г спиртов, характеризую"шихся покаэателямц, приведеннымив табл.2.П р и м е р 2. На установке, описанной н примере 1, нагревают смесьцз 250 г парафина Сэ -С, и 25 г ор"то-борной кислоты. Температуру массы при перемешивании в вакууме за13 мин поднимают с 120 до 145 С(19 С/миц, а затем с 146 до 190 Сза 32 миц (1,4 С/миц), поддерживаярежим интенсивного кипения без захлебывания. Режим изменения давленияколичество масляного конденсата,значения С и 11 Г помещены в табл.1,Полученную суспензию обезвоженной борной кислоты, не плавящейся .цри температуре окисления, и масляный конденсат переносят в стеклянную колонку, описанную,в примереи окисляют в течение 145 мин при200 С и подаче газа, содержащегобЕ кислорода, в количестве 200 л/кг ч.Получают 249 г оксидата. Из 220 гоксидата разгоцкой в вакууме получают 185,2 г углеводородов и 32,8 гборнокислых эфиров спиртов, иэ кото"рых после обработки горячей водойвыделяют 28,9 г спиртов. Характеристика оксидата и спиртов приведенав табл.2,П р и м е р 3. На установке, описанной в примере 1, нагревают смесьиэ 250 г парафина С, -Сп и 50 г арто-борной кислоты, Температурумассыпри перемешивании в вакууме эа 12 минподнимают с 120 до 145 С (2,08 С/мин)а затей эа 28 мин. - с 146 до 198 С ;(1,89 С/мин), поддерживая режим ин-тецсивного кипения углеводородов и 0923не допуская режима захлебывания постепенным повьпдецием давления. Еежцмизменения давления, количество масляного конденсата, значения С ц Ц5в табл.1. "Масляный" конденсат присоединяют к суспенэии.Из полученной суспензии обезвоженной борной кислоты, не плавящейся при темлературе окисления, отбирают часть в количестве 60 г, добавляют к ней 90 г парафина С -СтСмесь окисляют в стеклянной колонне,описанной в примере 1, в течениео60 мин при 200 С и подаче газа, содержащего 43 кислорода, в количестве500 л/кг.ч, Получают 147 г оксидата,из которого раэгонкой в вакууме выделяют 120,5 г углеводородов и 25,0 гборнокислых эфиров спиртов, Иэ эфиров после обработки их горячей водой получают 22,0 г, спиртов. Характеристика оксидата и спиртов приведена в табл.2,26 П р и м е р 4. На установке, описанной в примере 1, нагревают смесьиз 250 г парафина С,э-Сц и 25 г орто-борной кислоты. Температуру массыпри перемешивании в вакууме за 45 минподнимают с 120 до 145 С (0,55 С/мин),а затем температуру повышают со ско"оростью 0,267 С/мин. Давление в системе поддерживают на уровне, при котором скорость испарения углеводородов невелика (визуально наблюдаетсяслабое кипение) . Через 15 мин нагревания при достижении 149 С борнаякислота агрегируется в крупные комьяи оплавляется, прилипнув к стенкам40 колбы. Режим изменения давления,количество масляного конденсата, значения С и ЕЕ помещены в табл.1. П р и м е р 5На установке, опи-48 санной в примере 1, нагревают смесьиэ 250 г парафина С, -С,т и 25 г орто-борной кислоты. Температуру массыпри перемешивании в вакууме за 45 мин.поднимают с 120 до 145 ОС (0,55 С/мин),а затем - со скоростью 0,2 С/мин.Давление в системе поддерживают науровне, обеспечивающем слабое кипение углеводородов. Через 15 мин придостижении 148 С частички борнойкислоты укрупняются и оплавляются,прилипнув к стенкам колбы,Режим изменения давления, количества масляного конденсата, значения С и Е 1 помещены в табл.1,5 146093 6 Ф ом у л а и з о б р е т е н и я кое обезвоживание осуществляют в паражидкостной среде кипящих углеводоСпособ получения высших спиртов, родов при изменении остаточного даввключающий термическое обезвоживание ления в пределах от 17 до 135 мм рт.ст,5смеси углеводородов и орто-борной при соответствующем постепенном поо кислоты с последующей обработкой вышении температуры от 120 до 200 С реакционной массы кислородсодержащим и отношении скорости нагрева массы газом при повышенной температуре,. к расходу паров углеводородов на о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,1 О 1 кг орто-борной кислоты, равном с целью упрощения процесса, термичес- (,6-100):1.1 УОстаточное давление при температуреоС, мм рт.ст. 60 170 180 90 200 20ЗО 140 1.45 150 11 7 1 17 25 35 45 65 90 125 15 16,5 0,052 0,0253 1О, 002 О, 00615 31, 3 2 ЗО 30 ЗО 3030 3750 60 733 40 40 45 45 45 45 65 65 85 105 Оф 0156 Оэ 026 80 4 65 65, .65 65; 65 . - - - -- 0,003 0,00267 2085 56 56 56 56 56 250 0,0025 О,С 022 Продолжение табл.1 остояние борной ислоты 120 (конец) 146 (конец) Приме кг С, й кг/мин С/кг/к ,кгОксилат Пролуиты Карбонильное СелектИв" ность, У Кислот- Эфирное Гицроксильное 0,7 89 о 35,2 0,9 Из примера 1 35,0 1,0 Иэ примера 2 42,0 2,0 Из примера 3 54,8 10,5 23,6 4,0 Из Японии Продощкение табл 2 Продукты Спирты Карбонильное Гидроксильное Эфирное Кислотное ного числа, 7. 265 4,0 0,3 98,4 1,0 98,5 0,9 985 Оэ 9 0,1 268 3,8 0,1 0,2 266 3,6 0,08 0,2 2,7 24,6 221 88,8 5,0 Иэ Японии 260-27( 98,3 0,5-1,0 0,05-Р, 1 О, 1-0,3 6-8аюм Щебекинского химзавода,ТУ 3810715-81