Способ получения 2-этилтио-1, 3-дитиоциклоалканов

СОЮЗ СОНЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИН 19) Ш) 74 4 С 07 1) 339/06 ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИИ АНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ О ТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ н, (ьс,нЯ Бюл, Ф 33ефтяной инстит Б,А,Кирилюк, Т.К.Киладзе,Л,Рахманкулов (088.8) овЬ е М., Ьев 1 в а НИЯ 2-ЭТИЛТИО,3(54) СПО ДИТИОЦИКЛ (57) Изогетероци ности сп 1,3-дити ОБ ПОЛУ ОАЛКАН ретени лическ соба и циклоа кано М 4 ь 4 ь(1976), 551. е касается производных их соединений, в частолучения 2-этилтиол в общей формулы которые могут быть использованы вразличных органических синтезах.Цель - упрощение процесса и повышениевыхода целевого продукта. Процессведут реакцией соответствующего дитиола и триэтилтиоортоформиата в при"сутствии ЕпС 1 при их молярном соотношении 1:1:(0,01-0,015) в средегенэйкозана и при постоянном удалении образующегося этилмеркаптана,Способ позволяет увеличить выходцелевого продукта с 54,7 до 703, упростить процесс за счет проведенияего в одну стадию с использованиемболее доступного сырья при исключении использования метанола, 1 табл.1421744 которые могут быть использованы вразличных органических синтезахЦель изобретения - упрощение процесса и повьппение выхода целевого 5продукта, что достигается взаимодей"ствием 1,2"этан- или 1,3-пропандитиола с триэтилтиоортоформиатом вприсутствии хлористого цинка в растворе генэйкозана,Схема процесса 8(п 2) )зс 2 н,где и 2-3,/Я С 2 Н 52 ИС 12, 8СН ЬСН 5 + НЯСН)БАЯН - ю (СН),-ЬСН 1+ 7 СНЬНсн2 б П р и м е р 1, В колбу загружают 0,.1 моль (9,4 г) 1,2-этандитиола, 0,1 моль (19,6) триэтилтиоортоформиата, 50 об,З гексадекана, 0,00:1 моль (0,14 г) хлористого цинка. Реакцию проводят при постоянном удалении об" 25 раэующегося этилмеркаптана, Затемвакуумной перегонкой вьделяют 7,47 г 2-этилтио,3-дитиолана (45 . моль).Т, кип. 115 С/2 мм рт.ст.; р1,3171; п = 1,.5880; МЮЭ=47,0145;30П. р и м е р 2. В колбу загружают 0,1 моль (9,4 г) 1,2-этандитиола, 0,1 моль (9,6 г) тризтилтиоортоформиата, О, 001 моль (0,14 г) хлористого цин" ка. Реакцию ведут при постоянном удалении образующегося этилмеркаптана. Затем вакуумной перегонкой выделяют 1,7 г 2-этилтио,3-дитиолана (1 моль).П р и м е р 3. В колбу загружают 40 0,1 моль (9,4 г) 1,2-этандитиола, 0,1 моль (19.6 г) триэтилтиоортоформиата, 50 об.% генэйкозана, 0,001 моль (0.,14 г) хлористого цинка. Реакцию проводят при постоянном удалении об разующегося этилмеркаптана. Затем вакуумной перегонкой выделяют 10,8 г 2"этилтио,3-дитиолана (65 моль),Аналогично примеру 3 осуществляли взаимодействие. 1,2-этандитиола с50 различными количествами триэтилтиоортоформиата.П р и м е р 4, В колбу загружают 0,1 моль (10,8 г) 1,3-пропандитиола, 0,1. моль (19,6 г) триэтилтиоортоформиата, 50 об.генэйкозана, 0,001 моль (0,14 г) хлористого цинка. Реакцию проводят при постоянном удалении об" разующегося этилмеркаптана. Затем Изобретение относится к способу получения 2-этилтио,3-дитиоциклоалканов формулы вакуумной перегонкой выделяют 12,6 г 2".этилтио,3-дитиана (70 моль).Т, кип. 93 С/1 мм рт. ст.; р - 1,3189; и 2 1 5935Аналогично примеру 4 осуществляли взаимодействие 1,3-пропандитиола с различными количествами триэтилтиоформиата.П р и м е р 5. В колбу загружают 0,1 моль (9,4 г) этандитиола, 0,1 моль (19,6 г) триэтилтиоортоформиата, 50 об. генэйкозана, 0,0009 моль (0,12 г) хлористого цинка. Реакцию проводят при постоянном удалении образующегося этилмеркаптана. Затем вакуумной перегонкой выделяют 10 г 2-этилтио,3-дитиолана (60 моль),Аналогично примеру 5 осуществляли взаимодействие 1,2-этандитиола с триэтилтиоортоформиатом, варьируя количество катализатора.П р и м е.р б. В колбу загружают 0,1 моль (10,8 г) 1,3"пропандитиола, 0,1 моль (19,6 г) триэтилтиоортоформиата, 50 об.генэйкозана, 0,0009 моль (0,12 г) хлористого цинка. Реакцию проводят при постоянном удалении образующегося этилмеркаптана. Затем вакуумной перегонкой выделяют 12,1 г 2-этилтио,3-дитиана (673 моль),Аналогично примеру 6 осуществляли взаимодействие 1,3-пропандитиола с триэтилтиоортоформиатом, изменяя количество катализатора.Условия и результаты взаимодействия 1,2-этандитиола или 1,3-пропандитиола с триэтилтиоортоформиатом приведены в таблице.Использование предлагаемого спосо" ба позволяет упростить процесс за1421744 Продолжение таблицы Растворимость, 50 об.Х Температура, С Время реакции, мин Выход Х моль Опыт Мольное соотношение этилтиоортоформиат:дитиол;ЕпС 1 1,2-этандитиол ,3-пропан- дитиол 17 1:1:0,015 О 8 ф 1;0,01 1:1:0,00955 67 55 67 18 55 61 19 1:1;0,011 20 55 68 60 65 60 58 1:1:0,012 21 22 1 1:0,013 Составитель Т. ВласоваТехред А.Кравчук Корректор В. Романенко Редактор В, Данко Тираж 370 Подписное Закаэ 4388/24 Проиэводственно-полиграфическое предприятие, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам иэобретений й открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 36-37 36-37 36-37 36-37 36-37 36-37