Способ получения диалкил-(4-гидрокси-3, 5-ди-трет. бутилфенил)фосфонатов илифосфинатов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК А 1 19) (11) 1) 4 С 07 Г 9/32 9/40 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ОСУДАРСТНЕКНЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ(57) Изобретение относится к фосфор- органическим соединениям, вчастности . к получению диалкил-(4-гидрокси,5-ди-. трет-бутилфенил)фосфонатов или -фосфинатов - ингибиторов окислительных процессов. Цель - упрощение процесса и повышение выхода целевых продуктов синтез последних общей формулы 1: К-Р(0) (ОК)К 2, где К -4-гидрокси-З, 5-ди-трет-бутилфенил); В., - низший алкил; К - низший алкил или алкоксил, Синтез ведут реакциейэфира кислоты фосфора (3+) - 0,0-диалкилфосфита или 0-алкилалкилфосфонита с 3,5-ди-трет-бутил-бензохиноно-арилимином, где в последней группе в п-положении находится ОН, ИН или ННС Н . Процесс ведут при комнатной температуре, преимущественно в среде метанола в присутствии катализатора - эфирата трехфтористо- сФ го бора или метилата Юа. Способ обеспечивает увеличение выхода целевых продуктов до 80,4% в мягких условиях с использованием доступных исходных веществ. 2 з.п. ф-лы, 2 табл.В.й1 13611Изобретение относится к химии Фосфорорганических соединений с С-Р сщзью, а именно к новому способу получения диалкил-(4-гидрокси5 У5 ди-трет-бутилфенил)фосфонатов или -Фосфинатов общей Формулы 10 где К - низший алкил;К, - низший алкил или низшийалкоксил,которые могут быть использованы в качестве ингибиторов окислительныхпроцессов.Цель изобретения - упрощениепроцесса и повышение выхода целевыхпродуктов за счет осуществления взаимодействия 0,0-диалкилфосфитов или0-алкилалкилфосфонитов с 3,5-дитрет-бутил-бензохиноно-арилими 25нами при комнатной температуре.Реакцию проводят в растворителеили без него, при 20-25 С. Выходыцелевых продуктов 67-86%Строениесоединений доказывают методами ИКЗОи ЯМР -спектроскопии и результатамиэлементного анализа,П р и м е р 1. В колбу с притертойпробкой помещают 5,8 г ( 0,019 моль)3,5-ди-трет-бутил-бензохиноно-паминофенилиьяна, 5,15 г (0,046 моль) 35диметилфосФита и 0,024 г (0,00027 моль)ВР ВО, Смесь выдерживают при 2025 С 48 ч,вновь образовавшиеся кристаллы экстрагируюттолуолом (3 25 мм),толуольные вытяжки объединяют, промы 40вают 25 мл 10%-ного водного раствораБаНСО, затем 25 мл воды и сушатнад И 880. Толуол отгоняют, выпавшие кристаллы перекристаллизовываютиз смеси этанол - гексан (1:1 об.), 45Получают 4,4 г (75%) диметил- (4-гидрокси,5-ди-трет-бутилфенил) Фосфоната с т.пл, 152-152,7 С.ИК- и ЯИР-спектры соединений фмулы (1) приведены в табл,1, 5Условия синтеза, выхода 0,0-диалкил-(4-гидрокси,5-ди"трет-бутилфенил)фосфанатов или -фосфинатов,результаты анализа и Физическиесвойства приведены в табл,2, 55 1, Способ получения диалкил-(4- гидрокси,5-ди-трет-бутилфенил) Фос 20 фонатов или фосфинатов общей формулы третИ 1О ретеет-С 4 Н трет- С где Х - ОН, ВНпри комнатно2, Способ ор" щии ся тО,присутствиитрехфтористо рия3. Спосочающийведут в сред трет- СНЭНОР,1трет- СН 9 О 502В примерах 1-13 реакции проводят беэ растворителя; в примере 14 - в растворе метанола; в примерах 1,3-6, 8-10 - в присутствии в качестве катализатора эфирата трехфтористого бора ВГ, К О в количестве 1 мол,% от взятого в реакцию хиноноимина; в примерах 2,11,12 и 14 - в присутствии 1 капли насыщенного раствора метилата натрия НаОСН; в примерах 7 и 13 - без катализатора, что нес". колько уменьшает выход и увеличивает время реакции. Формула изобретения где К - низший алкил;К, - низший алкил или низший алкоксилс использованием эфиров кислот трехвалентного фосфора, о т л и ч а ю -щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения вцхода цеп вых продуктов, в качестве эфира кислоты трехвалентного Фосфора берут 0,0-диалкилфосфит или 0-алкилалкилФосфонит, который подвергают взаимодействию с 3,5-ди-трет-бутил-бензохиноно-арилимином общей формулыили ИНСАНтемпературе,по п,1, о т л и ч а юм, что.процесс ведут ватализатора - эфиратао бора или метилата нато пп.1 и 2, о т л и "я тем, что процессметанола.0 фф в т 4 0 м л л фл лл лф ф О О ф Ю 0 м 40 О ч О 4 Ч ф 0 мм О О6 Ф Л 4 л4 Ч Ле тмы М лЮл4 Чф лн ъЛ 0м м ф Ф л л 4 Ч О л О Ф л Ю ф л л о м л ф О. мв Ю О л 0 Р ю н л м 0 Ф ф ф 0 ООн и н н и н н и Р(эталон853 НРО) 1 РО 40 Н 3620 27 1 1255 2 1255 3 1255 4 1260 5 1260 6 1260 3620 3620 26 3630 3630 3630 24 3630 8 1260 22 22 10 11 1260 12 1255 1314 1255 3630 3630 38 3630 Составитель Л, КарунинаТехред А,Кравчук Редактор Н.Рогулич Корректор Л.Пилипенко Заказ 6195/28 Тираж 348 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5