Способ получения смешанных формалей полиэтиленгликоля

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК Со СН (ОС 2 Н ОК ) игфрид Билленшгде К, - Г,8 К -С)п. 3- з аключ что 0,35-1,0 ного спирта С, -алС -алф5,ающмольобщей кил) олеил)ИЛ) й с я в том оксиэтилатоформулы ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬГГИЙОПИСАНИЕ ИЗОБРН ПАТЕНТУ(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШАННЫХФОРМАЛЕЙ ПОЛИЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ общей формулыК (ОС П,) ОСН ОС Н ОР К -(ОС Нп-ОН)где К и и имеют указанные эначения, подвергают взаимодействию с 0,88-2,5 моль ди-(алкилгликоль)-формалями общей формулы где К имеет указанное значенйе в массе при 150-160 С в присутствии 0,3-0,5 мас.% от смеси реагентов серной кислоты или смеси хлористого цинка с фосфиновой кислотой при их. массовом соотношении 1:1 - 2:1 в качестве катализатора с последующим охлаждением реакционной массы доо70-100 С, нейтрализацией кагалиэатора едким натром, отгонкой иэ реакционной массы непрореагировавших див(алкилгликоль) -формалей при 100- 160 С под вакуумом 15-20 мбар и отдеолением целевого продукта от образовав шихся при нейтрализации солей фильтрацией,.СПОЛЬЗОВаНО В ХИМИЧЕСКОЙ ПРОМЫЛЕт)ности, а формали для отделки волокон,П р и м е р 1, В круглодоннуюколбу емкостью 2 л, снабженную тер=мометром и аппаратурой для удаленияиз цикла процесса, помещают 446 г(1 моль) продукта взаимодействия1 моль жи 1)но 1 0 спирта С 47 С с5 моль этиленоксида, 410 г (2,5 мольди-(метилгликоль)-формаляи 3 гконцентрированной серной кислоты игперемешивают в течение примерно ) чопри 150 Г, Одновременно пропускаюточень слабый гок азота, Охлаждаютдо 90 С и полученные в реакционнойосмеси кислые частицы катализаторанейтрализуют порошкообразный БяОН,Затем избыточный ди-(метялг;Иколь)-ормаль и образовавшийся метилгли=околь отгоняют при 100 С и вакууме15 мбар, Целевой продукт в виде остат.ка после перегонки путем фильтрацииосвобождается от содержащихся в немсолей, Получают 510 г (96 Я от тео-ри 1 соединения формулы К - (ОС Н )ОСНгОС Н ОСН , причем Н представляет собой смесь С -С +-ялкильных групп,которые имеются в кокосовой жирноикислоте, Остаточное гидроксильноечисло составляет 15. Продукт при20 С представляет собой светлую жидкость, которая легко растворяется вхолодной воде,П р и м е р 2, В пол-литровую Олбу с мешалкой, снабженную термо - ,метром, закладывают совместно193 г (0,5 моль) продукта реакции Между 1 моль жирного спирта с 12- 14 атомами углерода с 4 моль этилен= оксида, 273 г (1,1 моль) ди-(бути гликоль)-формаля и 1 г хлорида цин. ка 8,2 г параформальдегида(0,25 моль), а также 1 г Н, РО при 150 С перемешивают в теченйе 3 ч, Одновременно над поверхностью пропускают очень слабый поток азота,После охлаждения до 70 С нейтрялизуот содержащиеся в реакционной смеси катализаторы порошком едкогс Натра, ИЗбцтОЧНЫЙ дн- (бутЛГЛИКОть).-формяль отгоняют под вакуумом 20 мбар прч 160 С,: т)1 ТИйс 5; ПОтЕ ОТГОНК Нт ттЕ,ттт;т т.т рк т,Ь т Я тИЕЬ От ВО божцают от содержания солей Полу Чяят 228ОЕдИНЕНтя ЬОП у 1, К " (ОГ Н, ),т - ОСП, ОС 1 т ОГ , р;те В " С Г., " ьКил,тРОСл)ЬНОЕ ЧИСЛО ОетатКа СО- стявляет 22, что соотвесттте Р ЯЯ"" )0 ом;-.т 51, 8, ) ;ар 101)мал де НДЯ1 т 35 Г Ъ.10 рЗГОГО .:,ИНКя И ,35 ГН.,ВО, и перемешивают при 150 С 6Охлаждают до 100 С и содержащуюся вРЕаКЦИОННОй СМЕСИ КтИСЛУЮ ДОЛЮ Катали-.Затора НЕИТОЯЛтЗтОТОропт 00ратОИттд 0 0 Ктт ттг Н а Т р ИтЗятем избыток ди - (зтилгликоль) -)терж)тцихся в нем солей, Получают490 г (96/ от теории) соединения фор.- мутты Н-(ОС, Н), -ОСН, ОС Н+ОС Н, гдехОлеил .(СЯ слкени)ПрОдукОри 20 С представляет собой светлую)1 тДКОСть 5 ЕГКО РаетВОРИМУЮ В ХОЛОДИ)тт раде,П ) и и е р 4, В 1-литров;тю солб с мепалкой оборудованной теуо :етр)м з - т тутжаю 50 г0 6 т Оль)Л(родтктя )ЕакИИ 1 МО:Ь ЖирНСГОспигта С, "С(4 " 8 мОль этиленоксица,т т.Жение 6 ч Одноввсмено т:ад поверхнотью пропу кают слабый поток азота0.(Осле Ох.тЯткдения -то 70 Г производЯтейтральзапию и затем Отгонку избы"точного ди- (метилгликоль) -0 р яляпри 160 С под вакуумом, После а)ильтрации конечного пводукта получают375 г желтОБЯтой БидкОсти мЯлой вязкости при 20 С Которая соответствуетгормуле (т. (ОС Н ), ОГН ОС Н (1 СНггде К - С-С.=алкилОстаточное гидроксильное =тислот.,ОСТ ЯВЛЯЯТ, 9 ЧТО СООТБЕТСТВуЕТ817 ной стег:ени ревращения, .17,-ньйводный раствор имеет тачку помутнения55 С,П р и и е р 5. Р пол-литровуюколбу с мешалкой одновременно загружают 270 г (1 моль) продукта реакции 1 моль жирного спирта С с3 моль этилепоксида, 360 г (2,2 моль)ди-(метилгликоль)-формаля и 1,2 гхлорида цинка; 16,5 г параформальдегида (0,5 моль), , а также 12 гоН РО при 160 С и перемешивают в тег:чение 3 ч. Одновременно над поьерхностью пропускают очень слабый потоказотаоПосле охлаждения до 70 С содержащиеся в реакционной смеси составляю:щие катализатора нейтрализуют порошком едкого натра, Затем избыточныйди-(метилгликоль)-формаль отгоняютпод вакуумом 20 мбар при 160 С,оОстающийся на дне после отганкиконечньй продукт фильтрацией освобождается от содержащихся солей, Получают 340 г соединения формуль 1С Н (ОС Н ) ОГН ОС Н ОСНП р и м е р б, В полулитровуюколбу, оборудованную мешалкой и термометром, загружают 308 г (0,4 моль)продукта реакции 1 моль жирногоспирта С, с 12 моль окиси этилена,164 г (1 моль) ди-(метилгликоль)-формаля и 1 г хлорида цинка, 6,6 гпараформальдегида (0,25 моль), аотакже 1 г НРО и при 150 С перемешивают прмерно 3 ч, Одновременнонад поверхностью пропускают оченьслабый поток азота. оПосле охлажцения до 70 С нейтра - лизуют содержащиеся в реакционной смеси компоненты катализатора с помощью порошка ецкого натра, Затеи избыточный ди-(метилгликоль)-формаль0отгоняют при 160 С под вакуумом 15 ибар. Остающийся в осадке конечный продукт фильтрацией освобождается от содержавшихся солей, Получают 326 г соединения формулы Г Н (ОС Н ) ОГНгОС Н ОГНП р и м е р 7, Б пол-литровой колбе, снабженной мешалкой и терио - метром, одновременно помещают 336 г (0,35 моль) продукта реакции 1 моль жирного спирта С -Сгг с 15 мольгоэтиленоксида, 144 г (0,88 моль) диметилгликоль) -формаля и 0,95 г хлорида цинка, 5,8 г параформальдегида, а также 0,95 г Н РО , перемешиваютОпри 150 С в течение 3 ч. Одновремен 209035 4 но пропускают очень слабый поток азатаоПосле охлаждения до 70 С содержашиеся в реакционной смеси составляюшие катализатора нейтрализуют порошкам едкого натра. Затем избыточный ди-(метипгликоль)-формаль отгоняютопри 160 С под вакуумом 20 мбар, Остающийся в колбе после отгонки конечный продукт фильтрацией освобождается от содержащихся солей, Получаот 350 г соединения формулы К - (ОС Н,),. - ОСН ОС Н ОСН , где Б. С С алкил 1Условия получения смешанных йюрмалей по примерам 1-7 сведены в таблицу:П р и м е р 8, Отделка волокон,Полученные согласно указанным при-мерам смешанные формали наносят изводного раствора концентрации 0,71,0 вес.Е на мононить из полиамида-.би ее трение скольжения (трение нить 25 металл) после высушивания определяютследующим образом (см. чертеж),11 ононить 1 идет от нитеподачи через нитенатяжное устройство 2, создающее постоянное натяжение 50 гс,30 к первой измерительной головке 3 иоттуда через фрикционный элемент 4из твердохромированной нержавеющейстали к второй измерительной головке5 и отсюда мононить направляют к нитеприемному органу 6,Динамический коэффициент тренияГ получают из натяжения нити С 1 (перед фрикционным элементом 4) и Сг (пасле фрикционного элемента 4) соответственно уравнениюЕ .= - ( 1 пг. - 1 п,),1где а - угол охвата, который устанавливают с помощью нитеводителя 7 и 8оравным 180 С. Указанное значение длядинамического трения (трение нитьметалл) представляет собой среднеезначение из замеренных значений прибыстроте съема 25 и 100 м/мин.Полученные. значения динамическогокоэффициента трения (Г) составляютсоответственно для смешанных формалей55 по примерам. 1 - 0,205-0,270; 20.210-0,280; 4 - 0,225-0,280,1(оэффициент трения для мононити,отделанной известным смешанным форма1209035 ЬКак видно из примеров, предлагаемые смешанные формали более эффективны для отделки, чем известные. 3рем по прототипу формулы С -С,,35 Составитель А, Горячев ко Техред А.Кикемезей КорректНедолуж Патай ственногозобретенийЖ, Рауш ТиражНИИПИ Го судапо делам035 Мо сква,илиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная Редактор М Эаказ 310/ реак ции,СПодписноеомитета СССРи открытийкая наб., д. 4