Способ получения фосфор замещенных формалей

(19) 01); ГОСУДАРСТВЕННЫ ПО ДЕЛАМ ИЗОБ КОМИТЕТ СССР ТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙНИЕ ИЗОБРЕТЕН ВУ СВИДЕТЕЛ К АВТОРСК Бойко,Луценко Ленина, орден ордена Трудо осударственны моносова(46) 15.04.83. Бюл. й (72) М.В. Ливанцов, В. М,В, Проскурнина и И,Ф (71) Московский ордена Октябрьской Революции вого Красного Знамени университет им. М.В. Л (53) 547.341.07(088.8) (56) 1. Авторское свид бо заявке И 3379669/23 кл. С 07 Р 9/40, 1981. З 1511 С 07 Г 9/48; С 0(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОР .,(111) ЗАМЕЩЕННЫХ ФОРМАЛЕЙ ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫХ РСН(ОВ)где Х - алкйл, или алкоксил С -С+нормального строенияК " низший алкил,заключающийся в том, что вторичный диалкил- или диалкоксифосфин подвергают взаимодействию с эфиром ортомуравьиной кислоты при их мольном соотношении, равном 1:1,;1-1,5, в присутствии катализатора - эфирата трехфтористого бора при температуре 17- 24 оС в атмосфере инертного газа.Изобретение относится к получениюновых Функционально-замещенных фосФорорганицеских соединений с трехкоординированным атомом Фосфора вклю 5цающих алкильные и алкоксильные груп, пы У атомов фосфора, а именно к способу получения Фосфорзамещенныхформалей общей ФормулыХ 2 РСН(ОВ )2где Х - алкйл или алкоксил С-Снормального строения;В - низший алкил,которые могут найти применение в качестве полупродуктов фосфорорганицеского синтеза, а также комплексонови экстрагентов,Среди фосфорорганицеских соединений вещества аналогичного строенияранее не были известны. Описаны Фосфорорганические соединения с четырехкоординированным атомом Фосфора в молекуле - Фосфорзамещенные Формали,которые применяются для синтеза ряда производных кислот фосфора, обладающих ценными свойстваМи Г 1 1.ель изобретения - разработка доступного и,универсального способа получения соединений нового типа - фосфорилированных Формалей с трехкоординированным атомом фосфора, содержащих 30при атоме Фосфора как алкильную, таки алкоксильную группировки.Поставленная цель достигается со,гласно способу получения Фосфорзамещенных Формалей формулы , который заключается в том, что вторичный диалкил- или диалкоксифосфин подвергают взаимодействию с эфиром ортомуравьиной кислоты при их мольномсоотношении, равном 1;1,1-1,5 в при- Осутствии катализатора - эфирата трехфтористого бора при температуре 17 о24 С в атмосфере инертного газа.Реакция осуществляется по следую,щей схеме ВГ эи ат 45Х РН НС(ОК) ВРэфиРат2 ЭХ РСН(Ой) +где Х - алкил или алкоксил С-Снормального строения;В - низший алкил. 50Исходные соединения - вторичньефосфины и диалкоксифосфины - являются стандартным исходными для синтеза соединений трехкоординированногофосфора, Эфират трехфтористого бора - стандартный промышленный катализатор, готовится пропусканием газообразного трехфтористого бора в абсолютный эфир, Предлагаемый способ ос нован на неизвестной ранее реакции для соединений с трехкоординированным атомом Фосфора с фрагментом Р-Н, За ходом процесса можно следить по данным ЯМРЭ"Р спектров реакционной смеси: исчезает дублет., характерный для Р-Н-Фрагмента в.диалкилфосфинах и диалкоксифосфинах ( рг 200-250 Гц) и появляется дублет, характерный для РСН-Фрагмента (", Рн Ф 1-2 Гц, практически синглет, так как константа спин-спинового взаимодействия в 1- 2 Гц, как правило, не видна в спект- рахЭ"Р на стандартных приборах). Выходы целевых соединений составляют 84-893. Для пространственно-затрудненных Х (Х-изопропил) выход падает до 30, а при Х = трет-бутил реакция вообще не идет.Строение и Состав полученных соединений подтверждены данными элементного анализа, ПМР и ЯМР Р"Р) спектроскопией, а также химическими превращениями - реакцией полученных соединений с серой и галоидными алкилами.. Следует отметить, что предлагаемый способ получения может быть использован для широкого круга разнообразных соединений с Р-Н Фрагментом в молекуле с целью введения в их структуру формильного Фрагмента СН(О)е 1Разработанный способ получения Фосфорзамещенных формалей отличается мягкими условиями (температура 17-20 С и крайней простотой исполнения (спивание реактивов, выдерживание в течение ф 2 ч при комнатной температуре и перегонка ), что обеспечивает получение соединений нового типа с высокими выходами.Все операции проводятся в токе аргона,П р и м е р 1. В колбу Кляйзенапомещают 5 г (0,034 моль) ди-н-бутил-фосфина; 0,041 моль этилового эфира ортомуравьиной кислоты и 0,2 г(0,0015 моль) эфирата трехфтористогобора, Реакционную смесь выдерживаютпри 17-18 в течение 1,5 ч, перегооняют. Получают 7,3 г (874)с р-диэтоксиметилди-н-бутилфосфина, Тип 8688 оС/1,5 мм рт.ст.; и Я 1,4553;Р 1 Р38 м,д, ПМР-спектр: о ,13 м.д,(С+Н-Р, СНЗ-О-С-фрагменты), мультиплет, 24 Н; сР 3,47 м.д. (СН 2-0-С), единения разнообразного строения свысокими выходами, Эти соединенияявляются перспективными для получе 1011651 йния на их основе разнообразных фосфорорганических соединений с формильной группировкой в молекуле.Составитель,Л. Карунина Редактор Т, Парфенова Техреду И.Гайду Корректор А. Ильин Заказ 681/30 Тираж 385 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 11 01 ъ Иосква ЖРаиоская наб. а. 4/5 3 .-35 ч . а. филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, Ч