Способ получения полидифенилфосфиноалканов
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Номер патента: 1011652
Авторы: Бондаренко, Кабачник, Малахова, Цветков
Текст
(1% (1 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТН АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ де растворителя в атмосфере инертного газа с последующим алкилированием образующегося дифенилфосфида щелочного металла полигалоидалканом, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве щелочного агента используют концентрированный водный раствор щелочи, в качестве растворителя - биполярныйапротонный растворитель, обработку дифенилфосфина щелочью ведут при тем" пературе 18"20 фС и алкилирование диФенилфосфида щелочного металла - при температуре 20-50 С.2. Способ по и. 1, о т л .и ч а ющ и й с я тем, что в качестве раст- ворите 1 Ь используют диметилсульфоксид.3. Способ по и, 1, о т л и ч Ь ющ и й с я . тем, что в качестве растворителя используют диметилформамид, гексаметанол или диметилацетамид и обработку щелочью ведут в присутствии безводного потаща. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССПО. ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИ(72) Е.Н. Цветков, Н,А, Бондаренко, И.Г. Малахова и И.И. Кабачник (71) Ордена Пенина институт элементоорганических соединений им. А;Н. Несмеянова(56) 1. К. зз 1 еЬ, К. КгесЬ, К. 6 гцЬег, Меам онеп рг ипагег цпд зе 1 цпдагег РЬозрЬпе щ 1 й РЬа 1 одепасаеп, СЬеа. Вег., 96396, с. 2136.2, К. Бвпвег, Мцг Бра 1 йцпд йег- агег.РЬозрЬпе", 2, аЪогд а 11 д, СЬечс, 1970, 376, с. 37.3. 1. СЬай, Г.А. Нагй. "йеасйопт . оГ Тегйагу ОрЬозрЬ 1,пез ийЬ М 1 е апд МКе СагЬопу", ,. СЬее Бос.1960, с. 1378 (прототип).(54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИ (ДИФЕНИЛФОСФИНО)АЛКАНОВ обработкой дифенилфосфина щелочным агентом в сре. Г-. ИЯф 4 гИзобретение относится к способу получения полидифенилфосфино)алканов, Эти соединения используются в 1 качестве составляющей комплексов5 металлов применяющихся как катализаторы различных типов реакций: гидроформилирования, а также полимеризации и олигомеризации, гидрогенизации и кар-, бонилирования.10Алкилендифосфины являются катализаторами гидроформилирования эфиров сф-ненасыщенных карбоновых кислот.Известен способ получения тетрафенилалкилендифосфинов, основанный на взаимодействии дифенилфосфина с дигалоидалканами с последующим щелочным разложением образующейся дифосфониевой соли в среде эфира или бензого ла 1,Основной недостаток этого способа - его ограниченность, так как он позволяет получать лишь этилен и про 25 пилендифосфины. Реакция с дигалоидалканами, с четырьмя углеродными атомами и более приводит к циклическим продуктам.Наиболее общий способ получения алкилендифосфинов заключается в следующем: трифенилфосфинили дифенилхлорфосфин ) обрабатывают металлическрц.-литием в абсолютном тетрагидрофу. ране, а затем образующий дифенилфосфид лития алкилируют о,Ю-дигалоидал- З 5 канами 2Известному способу присущи такие основные недостатки, как использование щелочного металла и абсолютного огнеопасного растворителя, 40Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения полидифенилфосфино)алканов, который заключается в том, что дифенилфосфин 45 обрабатывают металлическим натрием в жидком аммиаке в атмосфере инертного газа, с последующим алкилированием образующегося дифенилфосфида. натрия полигалоидалканом в смеси эфир - жидкий аммиак3 1.К недостаткам этого способа следует отнести необходимость использования щелочного металла, абсолютного огнеопасного растворителя, а также55 проведение процесса при глубоком охлаждении. Указанные недостатки затрудняют применение этого способа в укрупненном масштабе. Цель изобретения - упрощение процесса.Поставленная цель достигается согласно способу получения полидиФенилфосфино)алканов, который заключается в том, что дифенилфосфин обрабатывают концентрированным водным раствором щелочи в среде биполярного апротонного растворителя в атмосфере инертного газа при температуре 18- 20 ОС с последующим алкилированием образующегося дифенилфосфида щелочного металла полигалоидалканом при температуре 20-50 С,8 качестве биполярного апротонного растворителя желательно использовать диметилсульфоксид ДМСО).Кроме того, в качестве биполярного апротонного растворителя могут быть использованы также диметилформамид ДМФА ) гексаметанол ГМФТЯ) или диметилацетамид ДМАА), причем при использовании этих растворителей процесс ведут в присутствии безводного поташа.К отличительным признакам способа относится использование в качестве щелочного агента концентрированного водного раствора щелочи, в качестве растворителя - биполярного апротонного растворителя, и проведение процесса в описанных условиях. Исходный дифенилфосфин является слабой РН-кислотой, поэтому для получения его соли - Фосфида используют сильные основания (щелочные металлы), а также такие растворители как жидкий аммиак, диоксан и эфир, Раствори- тели должны быть безводными, так как дифенилфосфид легко гидролизуется водой.Преимущество диметилсульфоксида как растворителя заключается в том, что его использование дает возмож" ность для получения дифенилфосфида применять в качестве основания водную щелочь, так как в этом растворителе дифенилфосфин является более сильной кислотой, чем вода, поэтому его соль не гидролизуется или слабо гидролизуется в этих условиях. Использование безводного поташа как водоотнимающего средства, взятого в эквимолекулярном количестве по отношению к содержащейся в реакционной смеси воде, позволяет получать целевые продукты с высоким выходом также и в ДМФА, ГМФТА и ДМАА.3 1011652 4Предлагаемый способ позволяет зна" ность. осуществлять синтез поли 1,дичительно упростить процесс получения фенилфосфино)алканов в укрупненном поли 1 дифенилФосфино)алканов за счет масщтабе.исключения абсолютных растворителей,глубокого охлаждения, а также заме- ю 8 таблице приведены условия алкины щелочного металла водной щелочью. лирования, выходы и константы поли указанные преимущества дают возмож- (дифенилфосфинв)алканов.(.Э Ю СЧ хЭ Чг Х 1 о 9 х Э х СС 9 О) в О СЗж7, 1011652 8П р и м е р 1. Тетрафенилэтилен- . 0,6 г (0,014 моля) едкого натра в дифосфин. К раствору 44 г (0.024 мо,8 мл воды. К смеси при 2540 С приля дифенилфосфина в 15 мл диметил- -. бавляют 0,5 г (0,006 моля) хлористогосульфоксида при 20 С добавляют в токе метилена в 2 мл диметилформамида. аргона при перемешивании раствор 5 После 2 х часового нагревания при1 9 г0,033 ) моля едкого кали в 45 оС смесь разбавляют 70 мл воды, вы,5 мл воды, а затем при 2528 Спавший продукт отфильтровывают, Полу.по каплям 1,2 г (,0,012 ) моля чают 1,7 г (803) тетрафенилметилен- .15 мл диметилсульфоксида при 20 С до дифосфина, Тпя 121122 оС (таблица), бавляют в токе аргона при перемешивании раствор 1,9 г ( 0,033)моля ед- П р и м е р 3, Трис(дифенилфосфи-кого кали в 1,5 мл воды, а затем при нометил хлорметилметан. К раствору2528 оС по каплям 1,2 г 0,012)моля 4,4 г (0,024 Моля) диФенилфосфина1,2 дихлорэтана в 5 мл диметилсульф- . в 15 мл диметилсульфоксида при 20 рСоксида, После часового нагревания1 ф добавляют в токе аргона растворпри 50 оС смесь разбавляют водой 1,7 г (0,030 моля) едкого кали в50 мл ), выпавший осадок отфильтровы" 1,3 мл воды, а затем при 2430 С вают. Получают 4,4 г 924 ) тетра,6 г (0,008 моля) тетракис(хлорфенилзтилендифосфина, Т 11 143144 С метил)метана в 5 мл диметилсульфокси(таблица,), 20 да. После 2 х часового нагреванияП р и м е р 2.,Тетрафенилметиленщ при. 4050 С смесь разбавляют 120 млдифосфинК раствору 2,1 г (0,011 мо- воды, выпавший продукт отфильтровыващля) дифенилфосфина в 15 мл диметил- ют. Получают 4,8 г (903) трис(диформамида при 20 С добавляют в токе фенилфосфинометил)хлорметилметана,аргона 8,3 г (0,060 моля) растертого 2 з Тп 110,5111 С (таблица).в порошок поташа, а затем по каплям , Аналогично получают другие алкипри интенсивном перемешивании раствор лендифосфины.Составитель Л. КарунинаРеаактоо Т. Паофенова Техоед 1 Гайду Коооектоо А.Ильине щв 1 е щ В в е щ т е Ьь й ае ю ще юю т щ еЪВ щ у е еще е т ЫЭ тт Юе тетЗаказ 2681/30 Тираж 385 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035 Москва Ж 35 Раушская наб. д. 4/5а ет т%ем йще вщЛ еешш тете ею 4 ЪГее Вве ещ е еФилиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная,4
СмотретьЗаявка
3384965, 22.01.1982
ОРДЕНА ЛЕНИНА ИНСТИТУТ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ИМ. А. Н. НЕСМЕЯНОВА
ЦВЕТКОВ ЕВГЕНИЙ НИКОЛАЕВИЧ, БОНДАРЕНКО НАТАЛЬЯ АЛЕКСАНДРОВНА, МАЛАХОВА ИРИНА ГЛЕБОВНА, КАБАЧНИК МАРТИН ИЗРАИЛЕВИЧ
МПК / Метки
МПК: C07F 9/50
Метки: полидифенилфосфиноалканов
Опубликовано: 15.04.1983
Код ссылки
<a href="https://patents.su/5-1011652-sposob-polucheniya-polidifenilfosfinoalkanov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения полидифенилфосфиноалканов</a>
Предыдущий патент: Способ получения фосфор замещенных формалей
Следующий патент: Способ получения арилдихлорфосфинов
Случайный патент: Устройство для градуировки динамометров