Способ получения солей 4, 8-диамино-1, 5-диоксиантрахинон-2, 6 и 4, 5-диамино-1, 8-диоксиантрахинон-2, 7-дисульфокислот

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоеетскнкСоцналнстнческнкРеслублнк 809(61) Дополнительное к авт. сеид-ву 881 (21) 3330359/23 м заявки М 22) Заявлено;1 07 С 143/ 09 В 1/52 исоединени Приоритет мите осударствеиный кСССРпо делам изобрети открытий ано, 1 ЬО 547 541088.8), Бюллетень публиков писания 150 13 3 ата опубликова 1Д 72) Авторь изобретен В.Т, Чумак и С,М 71) Заявитель 0-1,5- ИНО- ФОКИСЛО(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ 4,8-ДИАМ-ДИОКСИАНТРАХИНОН,6- и 4,5- -1,8-ДИОКСИАНТРАХИНОН,7-ДИС тадию - диметок- ледуюшим Изобретение относится к способу получения солей 4,8-диамино,5-диоксиантрахинон,6-и 4,5-диаминоф,8-диоксиантрахинон,7-дисульфо:кислот, которые находят применение в синтезе красителей,Известен способ получения солей 4,8-диамино,5-диоксиантрахинон,6- (1) и 4,5-диамино,8-диоксиантрахинон,7-дисульфокислот (1.), заключающийся в том, что смесь 1,5" и 1,8- -диметоксиантрахинонов подвергают сульфированию 10-25-ным олеумом1 при 135-140 оС, полученную смесь соответствующих сульфокислот нитруют ,смесвю азотной и серной кислот, выделяют нитропродукты высаливанием и далее восстанавливают сульфидом натрия при 110 оС, отфильтровывают и выделяют продукт 1, а из маточника высаливанием хлоридом щелочного металла выделяют продукт 1 с примесью продукта . Выход целевых продуктовне указан 1). Недостатком известного способа является его многостадийность, что усложняет технологический процесс,Цель изобретения - упрощение про" цесса. Поставленная цель достигается тем,что согласно способу получения солейи 11,смесь 1,5- и 1,8-диметокси(,диокси)антрахинонов подвергают сульфированию олеумом (10) при 135140 С и полученную реакционную смесьобрабатывают гидроксиламином или нитрометаном в среде концентрированной1 О серной кислоты в присутствии ванадиевого или молибденового катализаторав количестве 1-2 от веса исходнойсмеси антрахинонов, соли железа илимеди в качестве активатора в количестве 40-60 от веса катализатора5 и галогенида щелочного металла при100-110 оС с последующим разбавлениемреакционной массы до концентрациисерной кислоты 60-80 перед выделениемцелевых продуктов,В качестве катализатора используют пятиокись ванадия или ванадилили окись молибдена, в качестве активатора - сернокислое или азотнокислое железо или сернокислую медь, а25 галогенид щелочного металла исполэуют в количество 5 от веса гидрок"силамина или нитрометана,Процесс проводят в одну ссульфируют смесь 1,5- и 1,8 си(диокси)антрахинонов с пос3 988809 прямым аминированием полученных сульфокислот гидроксиламином или нитрометаном в среде концентрированной серной кислоты в присутствии ванадиевого нли молибденового катализатора, соли железа или меди в качестве активатора и галогенида щелочного металла при 100-110 С с последующим разбав-, лением реакционной массы до концентрации серной кислоты 60-80 перед выделением целевых продуктов. 0П р и м е р 1, В 70 г 10-ного олеума при 40 фС загружают 12 г смеси 1,5- и 1,8-диоксиантрахинонов в соотношении 1:1. Нагревают 2 ч до 135- 140 С, выдерживают 15 ч при этой температуре, после чего охлаждают . до 30 С и загружают 100 г 92-ной серной кислоты, содержащей 0,1 г пятиокиси ванадия, 0,06 г сернокислого железа (1), 10 г сернокислого гидроксиламина и 0,5 хлористого натрия. Реакционную массу нагревают до 100-1100 С и выдерживают при этой температуре 1 ч, После окончания выдержки реакционную массу охлаждают до 25 С и прибавляют 40 г льда и да ют выдержку в течение 15 ч, После этого массу фильтруют на воронке Шотта Р 2 и промывают 50 мл 70-ной Катализатор, г Концентрациясерной кислоты,Активатор, г Азотнокислое 0,06железо 80 0,1 Ванадил.Сернокислаямедь Пятиокисьванадия 70 0,04 0,1 Окись молибдена Сернокислоежелезо 0,06 60 0,2 1,8-диметокси(диокси) антрахиноновс использованием реакции сульфирования олеумом при 135-140 С и выделением целевых продуктов высаливаниемиз реакционной массы хлоридом щелочного металла, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью упрощения процесса, смесь 1,5- и 1,8-диметокси(диокси)антрахинонов подвергают сульфированию и полученную реакционную смесь 55 обрабатывают гидроксиламином илинитрометаном в среде концентрированной серной кислоты в присутствии ванадиевого или молибденового катализа-,тора в количестве 1-2 от веса исВыход и состав продуктови 11 следующий: Соединения8,2 г (35 на исходную смесь), Фракция 11 14,4 г (61 .на исходную смесь) смесь содержит 70 соединения 11 и 25 соединения 1 15 примеси ),Формула изобретения Щ ходной смеси антрахинонов, соли желе. за или меди в качестве активатора в количестве 40-60 от веса катализатора и галогенида щелочного металла при 100-1100 С с .последующим разбавлением реакционной массы до концентраП р и м е р 5. Процесс ведут аналогично примеру 1, но вместо 10 г сернокислого гидроксиламина используют 8,5 мл нитрометана. Выход и состав продуктов аналогичен приме- РУ 1. Способ получения солей 4,8- -диамино,5-диоксиантрахинон,6- и 4,5-диамино,8-диоксиантрахинон- -2,7-дисульфокислот из смеси 1,5- и серной кислоты. Маточник убирают, аосадок промывают 5-ным растворомхлористого натрия до нейтральной среды и сушат. Получают 7 г (30 наисходную смесь) 4,8-диамино,5-диоксиантрахинон,б-дисульфокислотыв виде динатриевой соли,Сернокислый маточник, полученныйпосле фильтрования реакционной массы, выливают на 500 мл 5-ного раствора хлористого натрия и после охлаждения фильтруют, промывают осадок5-ным раствором хлористого натриядо нейтральной среды и сушат. Получают 15,5 г (65 на исходную смесь)смеси диаминодиоксиантрахинондисульфокислот в виде дннатриевых солей,По .данным хроматографии и УФ-спектроскопии смесь состоит из 70 вещества 1 и 25 вещества 1 (5 неидентифицированных продуктов),.П р и м е р ы 2-4.Процесс проводят аналогично примеру 1, но в качестве исходного используют 13 г смеси 1,5- и 1,8-диметоксиантрахинонов в соотношении 5:4 с каталитическими системами и разбавлениями реакционной массы после аминирования, приведенными в таблице.Заказ 10983/31 Тираж. 416 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж-Х 5, Раушская наб., д, 4/5 Филиал ППП "Патент"; г. ужгород, ул, Проектная, 4.ции серной кислоты 60-80 перед выделением целевых продуктов.2. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве катализатора используют пятиокись ванадия или ваиацил или окись молибдена, в качестве активатора - сернокислое или азотнокислое железо или сернокислую медь, и галогенид щелочного ме- талла используют в количестве 5 от веса гидроксиламина или нитрометана. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1, РЖХим, 1 ХН 368 П, 1977 (прототип).