Способ получения (2, 2-диметил-1, 2-дигидрохинолин-4-ил) метилусульфокислоты или ее солей

Союз Советских Социалистических Республик(3) С 1-1916 (33) ВНРОпубликовано 071281. Бюллетень Мо 45Дата опубликования описания 07,12,81 С 07 О 215/04А 01 И 43/42 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(72) Авторы изобретен Иностранное предприятие Хиноин Дьедьсер еш Ведьесети Термекек Дьяра РТ7) Заявитель 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (22-ДИМЕТИЛ,2- -ДИГИДРОХИНОЛИН-ИЛ)-МЕТИЛСУЛЬфОКИСЛО ИЛИ ЕЕ СОЛЕЙ О 2 е известны способы огрупп путем замещемолекуле сульфируемоПричем в качестве гентов используют кислоту, серный ангидкты (1.ие известных методов к прризводным 1,2- а позволяет получить В литератувведения сульфния водородаго соединениясульфирующихолеум, сернуюрид и его адцИспользовасульфированиядигидрохиноли 3 Изобретение относится к способу получения нового соединения (2,2-диметил,2-дигидрохинолин-ил)-метилсульфокислоты или его солей, которые могут найти применение в фармацевтической и пищевой промышленности в качестве антиоксидантов.Вследствие низкой токсичности, хорошего антиокислительного действия и физический свойств (микрокристаллическая структура, порошкообразная Форма, хорошая водорастворимость, белая окраска) предлагаемые соединения могут применяться при производстве пищевых продуктов, пластмасс и каучука, в фармацевтической промышленности, косметической промышленности, а также при приготовлении кормовых смесей и комбикормов. соединения, обладающие ценными антиокислительными свойствами.Цель изобретения - получение новых соединений, обладающих антиокислительными свойствами.Поставленная цель достигается при реализации описываемого способа получения (2,2-диметил,2-дигидрохинолин-ил)-метилсульфокислоты или ее солей, заключающимся в том, что 2,2,4-триметил.1,2-дигидрохинолин вводят во взаимодействие с сульфирующим агентом при температуре от 20 до 80 оС с последующим выделением целевого продукта или в свободном виде или в виде соли.Предпочтительными являются проведение сульфирования при температуре от 35 до 45 С, использование в качестве сульфирующих агентов таких средств, как серная кислота, хлорсульфоновая кислота, проведение суль фирования в органическом растворителе, таком как четыреххлористый углерод.Солеобразование может быть осуществлено без выделения сульфокислоты. При этом применяют известные основные средства, как, например гидро888818 ЯМР: Химический сдвиг: 6,66-7,5 5 9 4,1 1,33 Интенсивность 4 1 2 б Мультиплетность; Мультиплет Синглет Анализ С Н И Иа О Я Рассчитано,Ъ 43,76 6,07 4,25 6,99 29,17 9,72 Найдено, 42,97 5,91 4,23 7,00 9,53 Содержание воды,Ъ Рассчитано 16,4 Найдено 16 50 60 окиси, карбонаты и ацетаты одно- идвухвалентных катионов и получаютсоли аммония, соли щелочных и щелочноземельных металлов, например солинатрия, калия, магния, кальция и соли других металлов, например солижелеза и цинка. Для выделения солейиспользуют следующий метод: реакционную смесь выливают на лед и послеэкстракции ацетоном концентрируют.С целью последующей очистки солиперекристаллизовывают, Свободную сульФокислоту выделяют из ее соли прииспользовании катионообменной смолы,Исходный продукт: 2,2,4-триметил,2-дигидрохинолин получают при взаимодействии 1 моль анилина и 2 мольацетона в присутствии иодсодержащегока-.ализатора. При сравнении влиянияописываемых соединений и известныхантиоксидантов, например, 2,6-ди-трет.бутил-Метил-фенол, метилен-бис-(2,2,4-триметил,2-дигидрохинолин), этоксиквин, на снижениепрогоркания подсолнечного масла иизменение содержания каротина люцерновой муки показано, что описываемыесоединения обладают более высокойантиокислительной активностью, чемизвестные антиоксиданты,Проведенные исследования не обнаруживают остаточного действия у домашней птицы, получавшей пищу, стаП р и м е р 2. 23,3 г (0,2 моль)хлорсульфоновой кислоты растворяютв 40 мл четыреххлористого углеродаи к полученному раствору при 00 Сдобавляют 17.,3 г (0,1 моль) 2,2,4-триметил,2-дигидрохинолина. Смесьвыдерживают при 400 С в течение 4 ч,и затем обрабатывают как описано впримере 1. Качество полученного продукта (28,8 г) соответствует продукту примера 1. Выход 87,5 Ъ,П р и м е р. 3. Полученную послесульфирования проведенного в условйях примера 2, смесь выливают налед и кислый раствор нейтрализуют5 н.раствором гидроокиси натрия.Объем раствора доводят до 650 млдобавлением 35 Ъ-ного водного раство 5 1 О 15 20 25 30 билизированную описанной сульфокислотой.Описанные соединения не аккумулируются в организме животных и быстро выводятся. Вследствие того, что описываемые соединения оказывают стабилизирующее на комбикорм действие, у животных повышается привес.П р и м е р 1. К 20 мл четырех- хлористого углерода при перемешивании добавляют 32 мл концентрированной серной кислоты. Раствор охлаждают до ОС и вводят в него 17,3 г (0,1 моль) 2,2,4-триметил,2-дигидрохинолина, реакционную смесь выдерживают при 40 С в течение 4 ч, Полученные при этом две фазы разделяют, Нижнюю фазу экстрагируют 40 мл четыреххлористого углерода, органический слой выливают на лед и добавляют к смеси последовательно 2 х 100 мл 5 н. и 150 мл 10 н, раствора гидро- окиси натрия и доводят объем до 650 мл. Щелочный раствор экстрагируют ацетоном. Ацетоновую фазу концентрируют. в вакууме и полученное темное масло приливают к этилацетату. Полученную суспензию перемешивают в течение 1 ч, отфидьтровывают, промывают смесью этилацетата с метанолом и высушивают в темноте. Получают 21,5 г (76 Ъ) натриевой соли (2,2- -диметил,2-дигидрохинолин-ил) -о -метилсульфокислоты. Т и 66-68 С. ра ацетата кальция. Образовавшуюся при этом суспензию смешивают с 500 мл ацетона. Фазы разделяют. Ацетоновую фазу обрабатывают далее в условиях, описанных в примере 1. Получают кальциевую соль (2,2-диметил,2-дигидрохинолин-ил)-метилсульфокислоты с выходом 29,9 г (86,6 Ъ). Т72-75 С. Содержание калия: Рассчитано,Ъ 11,3Найдено, Ъ 11,1 Содержание воды: Рассчитано,Ъ 15,6Найдено,Ъ 15,3П р и м е р 4. На колонку со 120 г катионообменной искусственной смолы 50 х 10 в Н-Форме вносят раствор 6,5 г натриевой соли (2,2-димвтил- -12-дигидрохинолин-ил)-метилсуль888818 Формула изобретения Составитель В. ВолковаРедактор П. Горькова Техред Ж. Кастелевич Корректор Пожо Заказ 10753/19 Тираж 446 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП фПатент, г Ужгород, ул. Проектная, 4 фокислоты с 3 моль кристаллиэационной воды в 20 мл воды. Колонку промывают дистиллированной водой и элюат концентрируют. Выпавший в осадок продукт отфильтровывают, промывают этилацетатом и высушивают при комнатной температуре. Получают 4,5 г.(2,2-диметил,2-дигидрохинолин-"ил)-метилсульфокислоты. Выход: 88. Т 256-260 С.П р и м е р 5, К раствору 13,2 г натриевой соли (2,2-диметил,2- дигидрохинолин-ил)-метилсульфокислоты в 10 мл метанола добавляют 2,7 г хлористого цинка. Смесь перемешивают при комнатной температуре 2 ч и разбавляют 40 мл воды. Раствор концентрируют в вакууме, нагревая на водяной бане.Получают 9,9 г цинковой соли (2,2-диметил,2-дигидрохинолин- -ил)-метилсульфокислоты. Выход: 87. Трр, 98-100 С. 1. Способ получения (",2-диметил,2-дигидрохинолин-ил)-метилсульфокислоты или ее солей, о т л и- ч а ю щ и й с я тем, что 2,2,4-триметил,2-дигидрохинолин вводятво взаимодействие с сульфирующимагентом при температуре от 20 до80 С с последующим выделением целевого продукта или в свободном виде,или в виде соли.2. Способ по и. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что сульфированиепроводят при температуре от 35 до45 С.3. Способ по пп. 1 и 2, о т л ич а ю щ и й с я тем, что в качестве сульфирующего агента используюттакие средства, как серная кислота,хлорсульфоновая кислота.4. Способ по пп. 1-3, о т л ич а ю щ и й с я тем, что сульфирование проводят в органическом растворителе, таком как четыреххлористый 0 углерод. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе