Способ получения 1, 3-бис-(4-аминофенокси)-бензола

1,3-бис(4 -нитрофенокси)бенэола в ацетоне в 20 раэ выше, чем .в метиловом спирте. Это позволяет сразу же перевести гидрируемый продукт в раствор. 1,3-бис(4 -нитрофенокси)бензол растворяется в ацетоне полностью. при соотношении 1:1 (г/мл ) и 1:2,5 при 56 и 20 фС соответственно. Полная рас" творимость исходного продукта в ацетоне практически исключает смолообраэование в процессе гидрирования, 10 что в значительной мере повышает чистоту целевого продукта и позволяет получать полимеры на его основе с высокими характеристиками. Кроме того, использование ацетона в качестве растворителя приводит к повышению производительности автоклава или к использованию автоклавов меньшего объема при той же загрузке гидрируемого, продукта, что естественно улучшает технологию производства (производи тельность аппарата),. Более мягкие условия гидрирования также упрощают технологию производства и снижают,:-смолообразование, что способствует повышению мономерной чистоты целевого 25 продукта. Замена растворителя - метилового спирта, являющегося ядовитым веществом, на ацетон ведет к улучшению санитарных условий труда. Условия изобретения обеспечивают синтез 1,3-бис(4 -аминофенокси)бенэола практически с количественным вн" ходом 98 - 100 мол.с т.пл. 116-7 С.П р и м е р 1, В 10 л автоклав 35 из нержавеющей стали, снабженный электрообогревом, турбинной мешалкой, термопарой и манометром, загружают 176,0 г (0,5 м) 1,3-бис(4-нитрофенокси)бензола, 350 мл ацетона 40 (30 вес.) и 17,6 г никеля Ренея, Автоклав герметиэируют и продувают три раза азотом и один раз водородом. Реакцию проводят при 60-80 С (автоклав нагревают до 60 С, далее. температура поднимается за счет теплового эффекта реакции) при постоянном давлении 15-20 ати до прекращения поглощения водорода с последующей 0,54 ч выдержкойЗатем температура; в авто" клаве снижается до 20 С и реакционную массу направляют на фильтр для отделения катализатора. Катализатор может быть использован не менее 5- 7 раз. Из фильтрата в вакууме отгоняют ацетон, который возвращается 55 в процесс. Полученный продукт сушат в вакууме при температуре не выше 30 - 40 С,.лучше при 20 С. Получают 145,8 г (99,ф мол.- практически количественный выход) 1,3-бис(4 -аминофенакси)бенэола с т.пл. 114-6 С (в интервале 1 С). Кристаллизацией иэ этанола и ацетона (1:1 об.) полу,чают целевой продукт с выходом 96,8 мол.(т.пл. 116"7 С). Найде но, : С 74,03 з Н 5,4 бр М 9,51.СНО, М.Вычислено, : С 73,97 т Н 5,48; М 9,59, Содержание основного вещества 99,95 мол. .П р и м е р 2. Аналогичные примеру 1 лолучены результаты при выдержнвании давления водорода 5-10 ати,П р и м е р 3. Получение 1,3- бис(4 -аминофенокси)бенэола проводят в условиях примера 1 при концентрации исходного продукта в ацетоне 50 весПолучают 145,7 г диамина Р с т.опл. 114-116,5 С. Кристаллизацией иэ смеси ацетон - этанол (1:1 об.) получают 141,16 г (96,0 мол. ) 1,3- бис(4 -аминофенокси)бензолас т.пл.116-7 С.Найдено,С 73 91) Н 5 47 М 9,62.С,в .Н, ОМ.Вычислено, : С 73,97; Н 5,48 М 9,59.Содержание основного вещества 99,9 мол. .П р н м е р 4. Гидрирование проводят в условиях примера 1. При вьщелении целевого продукта из фильтрата растворитель отгоняют не полностью (до выпа,цения кристаллов продукта), Оставшийся фильтрат захолаживают и выпавший осадок отфильтровывают, промывают чистым этиловым спиртом и сушат при 20-40 С (лучше при 20 С). Получают 142,5 г (97,0 мол. ) 1,3-бис(4 -аминофенокси)бензола с т.пл, 115-6 С.Найдено, : С 74,21; Н 5,41; М 9,48.С НБ ОМ.Вычислено, : С 73,97; Н 5 р 48М 9,59.Содержание основного вещества 99,5 мол. .Технико-экономический эффект изобретения достигается за счет увеличения выхода целевого продукта мономерной чистота, синтез полимеров оказался возможным только при использоваонии диамина Р с т.пл. 115-7 С (в интервале 1 фС), эа счет использования в качестве растворителя нетокснчного ацетона, упрощения технологии производства - снижения рабочего давления водорода, повышения производительности труда, улучшения санитарных условий труда. При этом выход диамина Р по сравнению с известным способом увеличивается на 15,Формула изобретенияСпособ получения 1,3-бис(4 аминофенокси)бензола гидрированием 1,3-бис(4 -нитрофенокси)бензола водородом на никеле Ренея под давлени883015 Составитель Л.ИоффеРедактор В.данко Техред М.Рейвес Корректор. В.Синицкая Заказ 10111/30 Тираж 446 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раужская наб., д, 4/5Филиал ППП фПатент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4В ем при нагревании в среде органичес-кого растворителя, о т л и ч а ющ и й с я тем, что,.с целью увеличения выхода целевого продукта и повышения его чистоты, в качестве органического растворителя используютацетон и процесс ведут при давленииводорода 5-20 атм. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе