Способ получения первичных экранированных оксибензилагаднов

Союз Советских Социалистических РеспубликОПИСАНБЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(5 7 М. Кл. с присоединением заявки 89 С 07 С 91/42 Государственный комитет СССР по делам изобретений н открытий(23) Приоритет Опубликовано 3004,81 Бюллетень Мо 16 Дата опубликования описания 30. 04 . 81(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРВИЧНЫХ ЭКРАНИРОВАННЫХ ОКСИБЕНЗИЛАМИНОВОН в"акн,Изобретение относится к усовершенствованному способу получения первичных экранированных оксибензиламинов, представляющих собой эффективные стабилизаторы и присадки к полимерным материалам и нефтепродуктам.Известен способ получения первичных экранированных оксибензиламинов, в основу которого положена реакция восстановления оксимов экранированных оксибензальдегидов или кетонов 11.Известен также способ получения первичных экранированных оксибензиламинов формулы где Я,Я - алкил, арил, аралкил, а Я -Й, алкил, арил, основанный на восстановлении экранированных оксифенилнитрометанов.Процесс восстановления нитросое.динений до соответствующих первичных аминов проводят с помощью водородапри комнатной температуре и нормальном давлении в среде ледяной уксусной кислоты, содержащей палладиевуючернь в качестве, катализатора 2 ).Однако выход первичных экранированных оксибензиламинов по этомуспособу невысок и составляет 50-70.от теоретического, что связано созначительным количеством побочныхпродуктов, образующихся прингидрировании нитросоединений и загрязняющих целевое вещество.Наиболее близким к предлагаемому 15 является способ синтеза первичныхэкранированных оксибензиламинов,основанный на взаимодействии экранированных оксибензилгалогенидов сизбытком аммиака. Этот способ заклю чается в том, что исходные реагентыв растворе спирта нагревают 3 ч поддавлением 3-5.ати при 40-60 ОС, апотом еще 2 ч при 70 С. По окончании синтеза масса охлаждается,дав ление в приборе доводится до нормального и содержимое аппарата выливается в охлажденную воду. Выпавшийосадок фильтруют, сушат, перекристаллизовывают из углеводорода или спирта.30 Выход первичных экранированных окси 825507бензиламинов составляет 75-80 от теоретического. В качестве побочных продуктов в реакционной смеси содержится бис,5-диалкил(дИарилили диаралкил)-4-оксифенил 3-метан, а также небольшое количество ди- и триоксибензиламина, Образование последних объясняется более глубокой степенью алкилирования аммиака 3).Недостатки данного способа заключаются в отсутствии исходного сырья экранированных оксибензилгалогенидов, низком выходе оксибензиламинов в результате образования побочных продуктов, необходимости утилизации галогенидов аммония, а также в наличии сточных вод.Цель изобретения - интенсификация способа получения первичных экранированных оксибензиламинов и увеличение выхода целевого продукта.Указанная цель достигается тем, что в качестве оксибензилсоединений, взаимодействующих с аммиаком, используют й,й-диметил,5-(диалкил-, диарил-, диаралкил)-4-оксибензил)- -амины формулыОНН 3 0 Н 3сн,-и где й = С -С - алкил, фенил,бенэил.6Сущность йредлагаемого способа состоит в нагревании спиртового раствора соответствующего й,й-диметил,5-(диалкил-, диарил- или диаралкил)-4-оксибензил-амина с .аммиаком, взятым в избытке (1,5- 5 моль на моль оксибензилсоединения), при 120-130 С в течение 3-5 ч и под давлением. При этом протекает замещение диметиламиногруппы на остаток -йН , а выделяющийся диметиламин и аммиак могут быть вновь использованы,П р и м е р 1. 26,3 г й,й-диметил-(3,5-дитретбутил-оксибензил)-амина, 25,5 г аммиака и 100 мл этилового спирта помещают в металлическую ампулу, закрывают и нагревают при 120-130 ОС в течение 3 ч. Затем ампулу охлаждают, при этом давление в ней падает до нормального, после чего ее вскрывают и реакционную смесь отгоняют под вакуумом. Остаток перекристаллизовывают и получают 21,5 г 3,5-дитретбутил- -оксибенэиламина с т,пл. 160-161 С, Выход продукта 91,5 от теоретического.По литературным данным т.пл. 159- 160 С,П р и м е р 2. 23,5 г й,й-диметил-(3,5-дииэопропил-оксибензил)-амина, 51 г аммиака и 100 мл метанола помещают в металлическую ампулу, которую закрывают и нагревают при 125 С в течение 5 ч. Потомампулу охлаждают, вскрывают и отгоняют растворитель, Остаток перекристаллизовывают из смеси гексана сбензолом и получают 19,2 г 3,5-ди 5 оизопропил-оксибензиламина ст.пл. 124-125 С, Выход продукта92,75 от теоретического.По литературным данным т.пл.125,5 С,П р и м е р 3 . 31,6 г й,й-диметил-(3,5-дициклогексил-оксибензил)-амина, 85 г аммиака и 200 млбенэилового спирта помещают в металлическую ампулу,. закрывают и нагревают при 120 С в течение 5 ч, Затемампулу охлаждают, вскрывают и отгоняют растворитель под вакуумом при60 С и давлении 1,5 мм рт.ст. Остатокперекристаллиэовывают из гептана.Получают 26,1 г 3,5"дициклогексил- .2 О "4-оксибензиламина с т.пл. 171-172 С.Выход продукта 90,6 от теоретического.По литературным даннымт.пл, 171,5 С.П р и м е р 4. 30,3 г й,й-диметил-(3,5-дифенил-оксибенэил) --амина, 68 г аммиака и 150 мл циклогексанола помещают в металлическуюампулу, закрывают и нагревают 4 чо3 О при 130 С Затем ампулу охлаждаютвскрывают и отгоняют растворительпод вакуумом при 60 С и 1,5 мм рт."т,Остаток перекристаллизовывают изметанола и получают 25,3 г 3,5-дифенил-оксибензиламина с т.пл, 183184 С. Строение продукта доказывается ИК-спектром, элементарным анализом и спектром ПМР. Выход продукта92 от теоретического.П р и м е р 5. 34 г й,й-диметил 40 в (3,5-дибензил-оксибензил)-амина,51 г аммиака и 150 мл диметилформамида нагревают при 130 С в течение3 ч в закрытой металлической ампуле.Затем ампулу вскрывают, от реакционной смеси отгоняют растворитель подвакуумом при 55 С и давлении 1,5 ммрт,ст. Остаток перекристаллизовываютиз этанола. Получают 30,6 г З,Фдибензил-оксибензиламина с т.пл. 169170 С. Выход продукта 98,10. Строение вещества доказано элементарныманализом, ИК- и ПМР-спектрами.П р и м е р б. 17,7 г й,й-диметил-(3,5-диметил-оксибензил)-амина,51 г аммиака и 100 мл пропиловогоспирта нагревают в металлической ампуле при 130 С в течение 3 ч. Затемампулу охлаждают, вскрывают и остатокразгоняютВыпавший осадок перекристаллизовывают из гептана и получают13,3 г 3,5-диметил-оксибензиламина,или 91,2 от теоретического.Т,пл. 102 ОС. Строение вещества доказано ИК- и ПМР-спектрами.По литературным данным т.пл . 101102 С,825507 Формула изобретения ОН 10 ЕЯ 5 Составитель Л. ИоффеТехред М.коштура Корректор О. Билак Редактор Т. Мермелштайн Тираж 443 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Заказ 2474/60 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4 Предлагаемый способ позволяет получать с высоким (90-98) выходом и селективностью различные первичные экранированные оксибензиламины. Способ получения первичных экранированных оксибензиламинов формулы где В = С -С - алкил, фенил, беизил, взаимодействйем оксибензилсоединений с избытком аммиака в среде полярного .растворителя при нагревании и под 20 давлением, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью интенсификации процесса и увеличения выхода целевого продукта, в качестве оксибензилсоединений используют соединения формулыОН снф СнГСНг- ч где Й = С-С 6 - алкил, фенил, бензил, и процесс ведут при 120-130 С.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1. Известия АН СССР (отд. хим. наук), 1961, Р 1, с. 171.2. Известия АН СССР (отд.хим. наук), 1963,. Р 3, с. 721.3. Известия АН СССР (отд.хим. наук), 1962, У 2, с. 342 (прототип).