825508

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик.12.78 (21) 2692693/23-0 а явлено исоединением заяв 7 С 91/42 осударствеииый коСССРпо дедам изобретеи открытий ите 3) Приоритет ДК 547.554.07. Бюллетень Мо 16 Опубликовано 3004 Дата опубл ованияописания 30.04.8(54 ОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВТОРИЧНЫХ ЭКРАНИРОВАННЫ ОКСИБЕНЗИЛАМИНОВ воСНЮСЬ одинаковые ил С -С 6 ал к илом различныарилом,и являютсаралкиПосттем, чтных экробщей фреваниествующе(арил,апервичн лом.авленная цео в способеанированныхормулыспиртовогого й,й-димералкил)-4-оыми аминами ется вторичламинов яют наг- соответалкил аминов с ь достига получения оксибензи осуществл раствора ил 3, 5-ди сибензил) н соотнош роме того, известен спос я ди-(3,5-диалкил-окси минов, а именно ди-(3,5 н 1Изобретение относится к новому способуполучения вторичных экранированных оксибензиламинов, большинство из которых синтезированы впервые и представляют собой эффективные стабилизаторы и присадки к полимерным материалам и нефтепродуктам.Известен способ получения вторичных экранированных оксибензиламинов конденсацией экранированных фенолов с формальдегидом,с соответствующими первичными аминами 1 .Известен также способ получения вторичных экранированных оксибензиламинов, заключающийся в обработке спиртовых растворов соответствующих аминов и экранированных оксибензилдитиокарбаматов определенным количеством 6 н. щелочи. Выход целевого продукта 80-90 2),Однако процесс получения экранированных оксибензилдитиокарбаматов многостадиен и осложнен применением ядовитого сероуглерода, что препятствует практическому его внедрению.К об получени )-бензила30 смышленный нефтех мический трет-бутил-окси)бензиламина,Пос.ледние получают дезаминированием соответствующих 3,5-диалкил-оксибензиламинов, полученных из соответствующих оксимов в присутствии ледяной уксусной кислоты и катализатора (3 1. Дезаминирование проводят при нагревании до 60-70 С в 98-ном спирте до прекращения выделения аммиака. Выход целевого продукта не указан 4.Цель изобретения - разработка но-.го способа, получения в основном новых вторичных экранированных оксибензиламинов с высоким выходом общей формулы ОНВ1:0,5-0,55 моль/моль при 120-130 С в течение 3-5 ч.В качестве растворителей используют одноатомные спирты С- Сь.П р и м е р , 26,3 г (0,1 моль Н,К-диметил(3,5-дитрет-бутил-оксибензил)амина, 6,5 г (0,2 моль) метиламина и 50 мл этилового спирта помещают в ампулу и нагревают до 125-130 фС. Затем ампулу охлаждают, вскрывают и реакционную смесь подвергают разгонке. Кубовый остаток, представляющий собой М-метил-й-(3,5- -дитрет-бутил-оксибензил)амин, в количестве 23,7 г перекристаллизовывают из гептана и получают целевой продукт с выходом 95,5 от теоретического. Т пл. 142-143 ОС. Элементарный состав продукта, ИК-и ПМР- спектры подтверждают его строение.В таблице приведены данные получения разнообразных вторичных экранированных оксибензиламинов по данному способу.Предлагаемый способ позволяет получать с высоким (93-98) выходом и селективностью различные вторичные экранированные оксибензиламины из йй-диметил 3,5-ди(алкил-, арил-, аралкил)-4-оксибензил 3 аминов,синтез которых освоен в промышленном масштабе.хбхцоби Цх оц н с К Е 9 а Ш о о ЯН с 9 9 бб е и а абДХ 1 1 х 5 х еЭа оы1 Еб хехеця ахи Хя 1 1 оц ц х х о х х1 1" 1 Х о и и о ж а 1 И 1 Ц х е Е 1 119ах,со хн хо абнехаале о б 1.б хоы б д н н о и е о 1 ХО и1 Х Х б са ЦОб Хб - Х а ц и Х ЕХ с файОХб ъ х тз и н х х д н н со БОЕВОбХ х,ю.ацоно б Н О о Н 6 бО 1 ао. - аднхохо иа аа сО 1 ПаХхюх хохеееха 1 о цпр хххххбо6 о хРЕ ИЕОб яс а х х СО Ц о а 1 оМ ххох дхй овоц " .Р Д О 1 х (бХу лХ 19 Д Р 1Н 1 Р 1КО ХФ 1 О Ц Х 1 б о х б х ,е х ахх 1 ое х а ;асс б й б б лох 1; хдно ц о б х ОНб 03 о нхол сб Олб бнх х хохо о ххийвх о абох ю йХлД 11 чехобе са"ОнЕ 1 х Й о х сЯ ОВ3 6 1 М Ц ь б юнх хох ххах оаР л е х оаэи.О О л а х б о о х б, мал о х х хх ы б б ОЕЦ О йа айни вевхобв О И Н Р Д 1 й,оЯи с1 Эвахэхаа Ю м %-1 1 1 ж н 1 О 4д 1 Ю Ю сЮ 1 Л 1 о х Ю Я 1 1жц оо вомхд 1 ж 1 х ж, ЭЦХ Охже е с 1;б х цхж жег НОб1 Ц ОсР Х 1 1 Я 1 1 1 ЮН 6 1 6 Я 01 ж е чн 1 ж х х 9 жц 1 1 ж оео д м Ю СЧ б 1д М 1 1 1 Ю оцоо хи ххажцвож еа оц х е юхеое 3 жэЦйО 1ж х. ж х я х о о 1 б я ж д Б ы о ж Д Э оц 1 ж а о д н о ц б 6 Д 1ха6 МхеЭ Доноацхновоиц 1 НАЕ Эх иЮ Л (Ч 1 (Ч 1 1 К О 61 Кб б ОажоЦ хджндо ОООО 2 Ы х йО н ж д б Нб а О о а о ж н ж о ж 1 о 1 ж н л а хк ж 62 С щдо825508 12 Формула изобретения ОН СНгМН,Составитель. Н. АнищенкоТехред М. Рейвес Корректор О, Билак Редактор Т, Мермелштайн Тираж 443 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Заказ 2474/60 Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная,4 1, Способ получения вторичных экранированных оксибензиламинов общей формулы где Й,В - одинаковые или различные и ЯвлЯютсЯ С Сб алкилом арилом аралкилом, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что Н,й-диметил 3,5-диалкил (арил, аралкил)-4-оксибензиламин взаимодействует в спиртовом растворе с первичным амином в соотношении 1:0,5-0,55 моль/моль при 120-130"С.2, Способ по п,1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве растворителей используют одноатомныеспирты С-С 6,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе.1. Вцг 1 е Ч.3, Неас 1 оп о 1р-зцЬьй 1 йцед рпепоь хсЬ Й,Н --двесуоавпеь, -"3,Сп,Ав.5 ос",1949, 71, р. 609.2. Патент США 9 3291842,кл, 260-568, опублик. 1967.3. Дюмаев К.М, и Никифоров Г.А.Синтез триалкилзамещенных фенолов ий их производных. - "Нефтехимия",1961, т.1, с. 93.4. Никифоров Г.А Володькин А,А.и Дюмаев К.М. Ингибиторы свободнорадикальных реакций, Реакция самоалкилирования в ряду 4-оксибензиламинов. Известия АН СССР (сер.хим),1964, с. 1661.