Способ получения тетрафеноксиди-п анилоксициклофосфазотриена

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 30.1,1970 (Юд 1422123/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 04.Х 1,1971. Бюллетень3 МПК С 074 105/04 Комитет по деланобретений и открытийри сеете 1 бииистроа ДК 547.26118.0икования описания 24.1.19 а оп Авторы зобретен Э, И, Х уэр и В. лесник аявител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАФЕНОКСИДИ-иАН ИЛОКСИ ЦИКЛ О ФОСФАЗОТР И ЕНА способу получения оному способу по- нилоксициклофосУНгСеНг,О 1 ЧрФ1: Н ОР СеНдМ и ОН Известен способ получения гексаанилоксициклофосфазотриена при взаимодействии гексахлорфосфазотриена с и-нитрофенолятом ще лочного металла в среде органического растворителя с последующим восстановлением полученного продукта, например, на никеле Ренея, в автоклаве при температуре 80 - 90 С.Получение тетрафеноксиди-и-анилоксицик. 20 лофосфазотриена, как и само соединение в ли. тературе не описаны и являются новыми. Полученные вещества могут найти применение в химии полимеров для получения термостойких гетероароматических полимеров. 25Способ получения тетрафеноксиди-и-анилоксициклофосфазотриена заключается в том, что тетрафеноксидихлорциклофосфазотриен обрабатывают и-ацетамидофенолятом щелочного металла в среде инертного органического рас- ЗО 1Изобретение относится азосоединений, а именно лучения тетрафеноксиди фазотриена творителя, например пиридина или ксилола, при нагревании с последующим омылением полученного соединения в присутствии минеральной или органической кислоты, например соляной, и выделением целевого продукта известными приемами,Первую стадию ведут при 80 - 150 С, омыление при 50 - 80 С.Пример 1. Смесь 17,34 г (0,03 моль) тетрафеноксидихлорциклофосфазотриена, 9,1 г (0,06 моль) и-оксиацетанилида и 3,63 г (0,06 моль) твердого едкого кали в 120 мл пиридина перемешивали в колбе, снабженной обратным холодильником, при кипении растворителя в течение б час. Охлажденный раствор после отделения осадка хлористого калия упарили в вакууме (20 - 30 мм рт. ст.) досуха. Остаток представлял собой очень вязкую жидкость светло-коричневого цвета, затвердевающую при охлаждении в смолообразную массу. Полученный продукт очень медленно кристаллизовался при стоянии. Кристаллизацию можно в значительной мере ускорить добавлением небольшого количества ацетона или смеси ацетона с гептаном. В последнем случае тетрафеноксиди- (и-ацетанилокси) - циклофосфазотриен выделялся в виде бесцветных призматических кристаллов. Как кристаллический, так и смо. лообразный продукт был идентифицирован с помощью элементарного анализа, как тетра.320498 Предмет изобретения Составитель Л. КарунинаТехред А. Камышникова Корректор Т. Гревцова Редактор Т. Шарганова Заказ 3981/2 Изд. М 1573 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 феноксиди- (а-ацетанилокси) - циклофосфазотриен. Т. пл. кристаллического продукта 160 - 162 С, выход 85 - 92% (от теории) .Найдено, %: С 59,15; 59,05; Н 4,58; 4,46; М 8,05; 8,40.С 40 Н 36 М 50 в Рз.Вычислено, %; С 59,48; Н 4,49; Х 8,67.Полученный на первой стадии смолообразный тетрафеноксиди-(и-ацетанилокси) -циклофосфазотриен омыляли, нагревая при перемешивании с десятикратным по весу количеством 18%-ной соляной кислоты, Обработку вели при 60 С в течение 3 час. В процессе омыления смолообразный продукт переходил в раствор.По окончании омыления раствор охладили и обработали 25%-ным раствором едкого кали. Выделившийся при нейтрализации светло-сиреневый смолообразный продукт промыли водой при 40 С до нейтральной реакции и высушили в вакуум-сушильном шкафу, Полученный продукт, кристаллизующийся при стоянии, по данным элементарного анализа и ИК-спектру был идентифицирован как тетрафеноксидип-анилоксициклофосфазотриен, т. пл. 144 - 148 С, выход 69 - 736/, (от теории), общий выход 656/о.Найдено, о/о. С 59,35; 59,18; Н 4,38; 4,25; К 9,15; 9,48.СзвНзЛ 506 РзВычислено, /,: С 59,75; Н 4,46; Х 9,68, П р и м е р 2, Смесь 17,34 г (0,03 люль) тетрафеноксидихлорциклофосфазотриена, 9,1 г (0,06 ло.гь) и-оксиацетанилида и 3,63 г (0,06 люль) твердого едкого кали в 100 мл ксилола перемешивали в колбе, снабженной обратным холодильником с ловушкой Дина - Старка, при кипении растворителя в течение 8 час. Выделяющаяся при реакции вода отгонялась и собиралась в ловушке, По окончании реакции от охлажденного ксилольного раствора отфильтровали осадок хлористого калия, упарили его досуха в вакууме (20 - 30 мм рт. ст), После охлаждения остаток представлял собой смолообразную массу светло-корич невого цвета, медленно кристаллизующуюсяпри стоянии. Выход 73 - 78/о, По результатам элементарного анализа полученный продукт идентифицирован как тетрафеноксиди-(а-ацетанилокси) -циклофосфазотриен.10 Найдено, о/о. С 59,05; 59,42; Н 4,28; 4,35;Х 8,12; 8,01.С 46 НзМОвРз.Вычислено, %: С 59,48; Н 4,49; И 8,67.Полученный продукт обрабатывали дальше, 15 как описано в примере 1.После омыления образуется медленно кристаллизующееся при стоянии смолообразное вещество коричневато-сиреневого цвета, т, пл.144 - 148 С, выход 69 - 73/о, общий выход 20 45 о/оНайдено, /,: С 58,93; 59,12; Н 4,87; 4,55;г 4 9,18; 9,33.Сз 6 НзЛ 506 Рз.Вычислено, %: С 59,75; Н 4,46; Х 9,68.25 1, Способ получения тетрафеноксиди-п-ани- ЗО локсициклофосфазотриена, отличающийся тем,что тетрафеноксидихлорциклофосфазотриен обрабатывают а-ацетамидофенолятом щелочного металла в среде органического растворителя, например пиридина, при нагревании с по следующим омыленисм полученного соединения в присутствии минеральной или органической кислоты, например соляной, и вь 1 делением целевого продукта известными приемами,2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что 40 процесс ведут при температуре 50 - 150 С.