Способ получения алкилсульфонатов

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Своз Советскик Социалщтииеекиз Республик,(51)М. Кл. С 07 С 139/12/УС 11 0 1/12 Государственный комитет СССР но делам изобретений и открытий(72) Авторы изобретения ИностранцыКарло Нери и Эмилио Перротти (Италия) Иностранная Фирма "Аник С.п.А" (Италия)(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛСУЛЬФОНАТОВ 1Иэобретевие относится к усовершенствованному способу получения алкил-сульфонатов, которые используются в производстве синтетических моющих средств, 5В патентно-технической литературе описаны различные способы полу.чения алкилсульфонатов, заключающиеся в том, что олефин подвергают взаимодействию с бисульфитом щелочно го металла при продувании воздуха через реакционную смесь 1).Однако реакция в этих условиях протекает медленно и для достижения удовлетворительного выхода целевого 15 продукта требуется от 16 до 40 ч.Известны также способы получения алкилсульфонатов с использованием в качестве промоторов перекисных соединений, нитритов 2) или ультра фиолетовом или -облучении 31.Однако к недостаткам данных способов относятся образование побочных продуктов, снижающих качество. целевого продукта, и сложность техноло гического оформления процесса.Наиболее близким по.технической сущности к предлагаемому является способ получения алкилсульфонатов, ,заключающийся в том, что д.-олефин 30 2подвергают взаимодействию с избытком бисульфита щелочного металла в водном спирте в присутствии инициатора-окислителя, например перекиси бензоила или нитрита натрия, и промотора-соли металла переменнойо валентности при температуре 60-90 С с продуванием кислорода или воздуха через реакционную смесь, Выход целевого продукта 90, содержание сульФата натрия не выше 4 4.Недостатком этого способа является использование перекисей и нитритов для инициирования реакции, что приводит к протеканию нежелательных побочных реакций. Цель изобретения - упрощение процесса, позволяющее исключить использование инициаторов-окислителей.Поставленная цель достигается взаимодействием олефина с бисульфитом щелочного металла в присутствии двуокиси марганца и кислорода в водном спирте при нагревании. Конверсия бисульфита количественная,Процесс предпочтительно проводят при молярном соотношении олефина и бисульфита щелочного металла 1;(0,8- -1) и температуре ниже 100 С.5 16 15 а 25 30 33 40 4 ф 50 Я П р н м е р 1. Применяют стеклянный реактор, Снабженный мешалкой итефлоновой лерегородкой, стекляннымэлектродом, барботером для воздуха,загрузочной воронкой и обратным холодильником. В реакторе растворяют30 г Ма 2 520 (что соответствует0,3 моль МаН 50) в 250 мл воды и250 мл иэопропанола, лобаьляюг100 мп олефиновой фракции С.в, имеющей следующий состав Ы.-олефинов,вес. С 25 05 С 25 04С 11,61; остальное внутренние олефйны. Смесь буферируют до рН б с помощью 2 н. МаОН, нагревают в атмосфере азота до 80 С, добавляют 50 г(0,6 10 моль ) двуокиси марганцаи пропускают воздух (1,5 л/ч). Исчезновение бисульфита контролируютиодометрическим способом. В процессереакции рН выросло до 8-8,5. Через1,5 ч реакция заканчивается, растворфильтруют в горячем состоянии, экстрагнруют четыре раза по 80 мл пентанаВодно-спиртовый раствор выпаривают,остаток сушат в вакууме при 100 С,получают 65 г негигроскопичного белого порошка с содержанием Ма 5045,7 по весу.При отгонКе пентана выделяют избыток олефинов (35 г) следующего,"состава, вес.: С 21,78; С 624,56;С 17 25,54; Св 11,88.П р и м е р 2. Повторяют опытв условиях примера 1 с растворителем,содержащим 200 мл воды и 300 мп изопропанола. Длительность реакции1 ч 15 мин. Выделяют 31 г олефинов,следующего состава, вес.: С 21,33,СЬ 24,36; Ср 25,40; С.,811,81. Продукт содержит 5 по весу йа 504,выход продукта 67 г,П р и м е р 3. Повторяют опытв условиях примера 1 с растворителем, содержащим 150 мл воды и350 мп иэопропанола. Длительностьреакции 40 мин. Выделяют 30 г олеФина следующего состава, вес.:С 23,30; СЗЬ 2458 С 17 24 16.С 8 11,10. Вес сухого продукта 70 г,содержание 3,8 по весу Ма 504,П р и м е р 4Повторяют опытв условиях примера 3, раствор не буферируют вначале (исходное рН 4,7) .Длительность реакции 40 мин, в процессе реакции рН увеличивается до8,5. Выделяют 34 г олефинов. Веспродукта 65 г, содержание 4,5 повесУ Ма 504 .П р и м е р 5. В условиях примера 1, при температуре 60"С буферирование раствора не производят (исходное рН 4,7). В процессе реакции рНснижается до 1,9, при этом скоростьреакции сильно падает, через 3 ч40 мин получают продукт, содержащий90 по весу Ма 1504,П р и м е р 6. Повторяют опыт вусловиях примера 3 с применением олефинов, выделенных из предыдущих опытов, следующего состава, вес.: С 23,67; С, 24,12; С 7 20 г 87) С 8 12,70. Использованный в этом опыте катализатор также выделен из предыдущих опытов. Длительность реакции 40 мин. Выделяют 34 г олефина. Получают 65 г продукта с содержанием 4,5 по весу Ма 504.П р и м е р 7. Опыт проводят в стеклянном реакторе, снабженном мешалкой и тефлоновой перегородкой. В реакторе растворяют 60 г (0,6 моль) йа 25206 в 150 мп воды и 350 мл изопропанола, добавляют 200 мп олефиновой фракции С и буферируют в начале реакции до рН 5,5, нагревают до 80 ОС в атмосфере азота, затем при этой температуре пропускают воздух (3 л/ч). Исчезновение бисульфита контролируют иодометрическим способом; рН практически не изменяется, реакция заканчивается в течение 2 ч 15 мий, При выделении продукта по методике примера 1, получают 125 г сухого продукта с содержанием Ма 504, 13,7 г по внесу, выделяют 85 г олефинов. Производительность процесса 0,24 моль (л/ч ) в пересчете на средний молекулярный вес продукта. П р и м е р 8, Опыт иэ примера 7повторяют с добавлением в реакционную смесь 100 мг Мп 0 (1,2 10 моль),Во время реакции рН увеличиваетсядо 8,5Реакция заканчивается в течение 45 мин, после фильтрования катализатора выделяют 62 г олефина и158 г сухого продукта с содержаниемМа 504 4,3 по весу. Производительность процесса 0,9 моль(л/ч).Пример 9. К 30 г (0,3 моль)Ма 5 0в 150 мл воды и 350 мп иэопропанола, добавляют 100 мл с(.-олефина Си 50 мг (0,610 моль) Мл 02,нагревают в атмосфере азота до 80 С,затем пропускают воздух при расходе1,5 л/ч,рН поддерживают около 4,5 путембарботирования по мере роста рН.Реакция заканчивается в течение40 мин, затем рН доводят до 9 с помощью МаОН, катализатор отфильтровывают, выделяют 50 г олефина и 55 гсухого продукта, содержащего 5,6по весу Ма 504, который состоит почти полностью из 1,2-додекандисульфоната натрия. П р и м е р 10. Повторяют опыт иэ примера 9, рН устанавливают около 6,8 г с помощью едкого натра. Реакция заканчивается в течение 45 мин, получают 31 голефина и 70 г сухого продукта, содержащего 3,2 по весу Ма 504, содержащего моноалкансульфоната натрия около 210 ммоль, алкандисупьфоната натрия - 1,2 около 40 ммоль.791224 Формула изобретения Составитель Т.Левашова Техред А,Ач Корректор Н;Григорук Редактор Т.Кугрышева Заказ 9109/72 Тираж 495 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 1. Способ получения алкилсульфонатов взаимодействием олефина с б: - сульфитом щелочного металла в присутствии промотора и кислорода в водном спирте при нагревании, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве промотора используют двуокись марганца. 2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс проводят при мольном соотношении олефинан бисульфита натрия 1:(0,8-1) и температуре ниже 100 С.Источники информациипринятые во внимание при экспертизе1. Патент США Р 2653973,кл. 260-543, опублик. 1953.2. Патент США 9 3084186,кл. 260-513, опублик. 19633. Патент США Р 3450749,о кл. 260-513, опублик. 1969.4. Авторское свидетельство СССРР 197577, кл. С 07 С 139/00, 1967