Способ получения 2, 6-ди-третбутилфенола

яьИитыО-Тл,". ). . дястя Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 110876 (21) 2409070/23-04 С 07 С 39/06 С 07 С 37/14 с присоединением заявки Йо Государственный комитет СССР но делам изобретений(53) УДК 547 е 563.1 е 07(088 е 8) Дата опубликования описания 3113,80 Ю. И. Мичуров, Б. А. Янчевский, Р. А. Филиппова,Я. А, гурвич, и. ю. логутов, С. А. егоричева,И. М. Белгородский и С. Г. Выборов(72) Авторы изобретения Стерлитамакский опытно-промышленнйй нефтехимический заводи Новокуйбышевский Филиал Государственного проектногои научно-исследовательского института промяшленностисинтетического каучука(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИ-ТРЕТ.БУТИЛФЕНОЛА 1Изобретение относится к областинефтехимической и химической промышленности, в частности к усовершенствованному способу получения2,6-ди-трет.бутилфенола, который 5находит применение при производствеФенольных стабилизаторов.Известен способ получения 2,6-ди"трет,бутилфенола алкилированиемфенола чистым изобутиленом в присутствии фенолятов выход 2-трет.бутилфенола (2-ТБФ) и 2,6-ди-трет.бутилфенола (2,6-ТБф)(. 11,Однако недостатком этого способаявляется высокая стоимость применяемого чистого изобутилена, которыйвыделяют специальными методами изфракции С,Наиболее близким к предлагаемомуспособу по технической сущности и 20достигаемому результату является-способ получения 2,6-ди-трет.бутилфенола алкилированием фенола смесьюизомерных бутенов, содержащей около50 изобутилена в присутствии катализатора растворенного алюминия, Температура алкилирования смесью бутиленов составляет 70-250 ОС, преимущественно 90-130 оС 2 . Полученные такимобразом продукты почти свободный от 30 2примесей втор. бутилфенолов, однако/ количество примесей не указано.Проверка чистоты трет.бутилфенолов, полученных согласно прототипу показывает наличие в продуктах реакцйи до 3 орто-втор.бутилфенолов.Целью изобретения является уменьшение образования побочных втор.бутилФенолов.Поставленная цель достигается тем, что при алкилировании фенола смесью изомерных бутенов предлагается в исходный фенол добавлять моно-трет.бу" тилфенол в количестве 20-50 мол.Ъ и процесс вести при постепенном снизхении температуры от 110-120 оС при концентрации изобутилена в смеси иэомернЫх бутенов 20-95 вес.в до температуры 50-75 ОС при концентрации иэобутилена 1-5 вес.Ъ.Было установлено, что кроме концентрации изомерных бутенов, скорость образования 2-втор.бутилфенола зависит от степени алкилирования фенола изобутиленом.При увеличении степени алкилирования фенола происходит одновременно снижение скорости алкилирования как изобутиленом, так и н-бутиленами. Однако снизхение скорости алкилирова783297 100 1,0 1,0 90 0,93 0,74 0,860,43 0,78 70 0,30 0,21 60 0,70 50 0,63 0,12 ния фенола н-бутиленами п оисхо иту ами происходит 2-трет.бутилфенол (2-ТБФ) 20,0; 2- значительно быстрее, как видно иэ -втор.бутилфенол (2-ВБФ) 0,2; 4-трет.бутилфенол (4-ТБФ)0,2, 2,6-ди-ТБФНизкую селективность процесса при 69,5; 2 4- и-т алкйлировании чистог фистого фенола можно -ди-ТБФ) 1,5; 2,4,6-т и-т ет обьяснить тем, что реакция вначалефенол 2 4 65 фенол карбонийионному мехайиз . На отноа отно, . лизатора ректификацией выделяюР д - - концентрациейилирования е- - и-ТБ гм и и- утилена 1 и 2,6-ди-ТБФ сост очень сильное влияние оказывает-ди- составляет 68,5 молтемйература реакции С повышением "-"темйературы отношение констант скореактора поступает фенол, содержа ростей алкилирования фенола н-бущий 50 мол. 2-ТБФ и 1 растворентиленами и иэобутиленом увеличиваного алюминия, ется и, соответственно, в продуктахФракцию С содержащую 20 изоРеакции содержание 2-втор,бутилфенооростью 8,5 моль/часбутилена со ско ость ла возрастает (табл 2) килирование протекает в условиях примера 1. С верха реактора выходит Наибольшее количество 2-втор,бу- очищенная фракция, содержащая 1 изотилфенола образуется при низких з нижнеи части реактора концентрациях (менее 5) изобутиле выходит алкилат следующего состава на, и в этом случае температура долж- мол,: фенол 0,5; 2-ТБФ 20,5; 2-ВБФ на быть минимально снижена. Для того, 0,3; 4-ТБФ 0,2; 2,6-ди-ТБФ 73; 2,4- чтобы время реакции не было бы слиш- -ди-ТБФ 2,5; 2,4,6-три-ТБФ 3. Из этоком большим в области сравнительно го алкилата по ли ата после разрушения ката- " высоких концентрации 20 и более, 25 лизатора ректификацией выделяют температуру необходимо повышать. 2,6-ди-ТБФ с концентрацией 99. ВыУчитывая, что максимальный выход 2,6- ход 2,6-ди-ТБФ составляет 72 молО -дитрет.бутилфенола наблюдается приП р и м е р 3. В пе ву температуре не выше 120 С(оптимум при реактора поступает фенол, содержа- атмосферном давлении 100-110 С ) тем- щий 30 2-ТБФ 1 ЗО - и - Растворенного алюпературу 120 Сследует считать мак- миния со скоростью 1 моль/час проФтивотоком со скоростью 2,8 моль/часП р и м е р 1. В верхнюю частьподают фракцию С, содержащую 50 противоточного реактора, постуфпает изобутилена, в третью зону ресктора. фенол, содержащий 20 мол. 2-ТБФ и Температура в первой зоне реактора 1 растворенного алюминия со ско.- З 5 50 ОС, во второй - 75 С, а в третьей ростью 1 мольчас. Фракцию С 4,со О С. С верха реактора выходит очиростью 1,6 моль/час подают в нижнюю часть реактора, Реактор разделен на ра выходит алкилат следующего соста температурные зоны. В первой зоне 40 ва, мол.: фенол 3; 2-ТБФ 21,2 р по ходу фенола температура 75 ОС, во 2-ВБФ 0,2; 4-ТБФ 0,2; 2,6-ди-ТБФ 67,9, второй 100 ОС, а в третьей 120 ОС. С верха реактора выходит очищенная Из этого алкилата после разрушения фракция, содеркащая 5 изобутилена. катализатора ректификацией выделяют из нижней части выходит алкилат сле 2,6-ди"тБФ с концентрацией 99. Выход " дующего состава, мол,: фенол 2,1, составляет 67 молТаблица 1-"- Концентрация Относительное снижение скорости фенола в сме- алкилирования фенола си мол.изобутиленом н-бутилЕнамиОтношение констант скоростиалкилирования фенола н-бутиленамии изобутиленом 90 1170 110 580 130 270 Формула изобретения Составитель НАнтиповаТехред С,Мигунова Корректор В.Вутага Редактор Е. Дайч Заказ 9193/70 Тираж 495 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Способ получения 2,6-ди-трет.бутилфенола алкилированием фенола смесью изомерных бутенов в присутствии растворенного алюминия, о т,п и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью уменьшения образования побочных втор 1 бутилфенолов, в исходный фенол добавляют моно-трет.бутилфенол в количестве 20-50 мол.% и процесс ведут при постепенном снижении температуры от 110-120 еС при концентрации изобутилена в смеси изомерныхбутенов 20-95 вес.% до темпербФУ-.ры 50-75 фС при концентрации изобутилена 1-5 вес.В.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент ФРГ 9 1137444,кл. 12 е, 16, опублик. 1965,.2, Патент Великобритании25 Р 1062298, кл. С 2 С, опублик. 1967.