Способ получения смеси высших диалкилалюминийхлоридов

Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 29.0477 (21) 2480245/23-04с присоединением заявки Но(23) Г)риоритетОпубликовано 150580. Бюллетень И 918Дата опубликования описания 1505.80С 07 Г 5/06 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ ВЫСШИХ ДИАЛКИЛАЛ)0 МИНИЙХЛОРИДОВ Изобретение относится к усовершенствованному способу получения смеси высших ди алкилалюминий хлоридов обшей Формулы(В) А 1 С 1,где В - алкил,содержащий 4 - 32 атомауглерода, которые являются сырьемдля производства важнейших чефтехимических продуктов - высших жирных спиртов, монокарбоновых линейных кислот, первичных галоидалкилов и т,д,Известен способ получения высших алюминийтриалкилов на основе триэтилалюминия и этилена (1),Высшие диалкйлалюминийхлориды могут быть получены также из этилена и диэтилалюминийхлорида при каталитическом участии четыреххлористого титана (21.Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения смеси высших диалкилалюминийхлоридов общей формулы 1 ВА 1 С 1, где В - алкил, содержащий 4-32 атома углерода, заключающийся в присоединении этилена к диалкилалюмицийгалоиду в присутствии ката -лизатора четыреххлористого титана(до 10 мол.%) при температуре до60 С в среде о-ксилола в атмосфереинертного газа, в результате чегообразуются значительные количествапобочных твердых полимерных материалов типа полиэтилена, загрязняющихаппаратуру, препятствующих ее нормальной эксплуатации и нарушающих непрерывность процесса вследствие забивки трубопроводов, Кроме того, четы -реххлористый титан очень .чувствите -лен к влаге и вызывает коррозиюаПпаратуры, Выход целевого п родукта44 5 б,Целью и зобретени я является ув ели -чение выхода целевого продукта иупрощение технологии процесса,Поставленная цель достигаетсяописываемым способом получениясмеси высших диалкилалюмицийхлори -дов указанной общей Формулы 1,заключающемся в том, что этилецподвергают взаимодействию с диэтилалюминийхлоридом в присутствиикатализатора-соединения титаца об -щей Формулы 1130 т 1 (ОК ) С 1 (т 1)где В = С, -С , и = 0-3,5 в инертlной атмосфере, в среде о-ксилола при температуре 30-70 С, Выход количественный, Хлоралкоксисоединение титана общей формулы 11 обычно берут в количестве 0,3-2 мол.Ъ от исходного алюминийорганического соединенияОтличительной особенностью пред лагаемого способа является проведение синтеза высших ВАХСХ в присутствии каталитических количеств хлоралкоксисоединений титана общей формулы Т 1 (ОВ) 7 СХ (п=0-3,5 у В =. С.( - С,3), что позволяет увеличить скорость синтеза А 1 В С 1 по сравнении 3 с Т 1 С 14 в 2-13 раз. В то же время применение соединений Т 1 (ОВ) СЕ 4 и Т 1 (ОВ)4 ведет к сниженкю полимерообразования, что связано, вероятно, с большей гомогенностью каталитических систем на основе Т 1(ОВ)4, так как полиме рообраэование идет на гетерогенных каталиэаторах. Наиболее оптимальными концентрациями катализатора являются 0,3-2 мол,Ъ, Кроме того, применениеIсоединений ТХ(ОВ) которые менее 25 чувсгаительны к влаге и не обладают спосвб 3 ностью корродировать аппаратуру по сравнению с ТХС 14, устраняет определенные технологические трудности при применении катализатора в сэнтезе А 1 В СХ. Алкоксилы титана ТХХХ как показали лабораторные исс 332 еданания, не оказывают никакого отрицательного воздействия на выход и на тество конечных продуктов выаых спиртов, кислот, галоидалкилов и т.д., способствуя в то же время УВЕПИЧтАЕНИЮ СКОРОСТИ РЕаКЦИИ, СНИжЕ- нкв полимерообразования и более простому технологическому оформлению процесса, Так, например, высшие 40 спирты, получаемые из этилена и (СН) А 1 С 1 в присутствии ТХ(ОВ) по предлагаемому способу не требуют специальных методов очистки и соответствуют техническим требованиям ГОСТа 13937-68.Предлагаемый способ более эффективен по сравнению с ранее известиями, так как при его применении удается увеличить скорость реакции в 2-10 раз без увеличения расхода катализатора и образования дополнительных количеств твердого полиэтилена в сравниваемых условиях по прототипу, Кроме того, меньшая чувствительность к влаге Т 1(ОВ) С 1455 по сравнению с ТХСХ+ устраняет опре.деленные технологические трудности при синтезе высших АХВ 2 СХ.П р и м е р 1, (Согласно прототипу) . Условия: температура 602 С,6 О концентрация Т.СХ1167 мол, Ъ от А 1 (С, Н) С 1) . К О, 3 37 г-моляА 1 (СН ) СХ (получен по прототипу из 0,091 г-моля А 1(С Н)зи 0,0 бб г-моля А 1 С 1 Э) присоедийилось в течение 128 мин (2,133 ч) 1,36 г-моля этилена. Скорость реакции, таким образомМ этилена 1 36М АТ С Н 61 Ф. 6,137 2,1334 65Моли А 1, ч Количество твердых полимерных мате риалов, выделяемых в результате фильтрации раствоРа А 1 В С 1 при концентрациях ТХС 14 0,9-1,1 мол.Ъ, 0,13- 0,15 весЪ.П р и м е р 2, а) В стеклянный реактор барботажного типа в атмосфере аргона загружают 400 г 15 вес,Ъ раствора диэтил-алюминийхлорида в о-ксилоле (0,5 моль), Затем к ним добавляют 9,86 г 20 вес.Ъ раствора Т 1(ОС 4 Н 9) в о-ксилоле (0,0058 моля) (АХ/ТХ = 86/1 мол) и барботирую этилен в течение 1,0 ч при 60 С и интенсивном перемешивании. Давление этилена в реакторе 810 мм рт.ст. Концентрация Т 1(ОС 4 Н )4 от исходного А 1(СН С 1 1,16 мол. , Привес реакционйой массы (т.е. количество этилена, вступившего в реакцию) 147 г (5,25 моля), что соответствует В 12,5 С-атомов.Скорость реакцииМ этилена 525М А 1(С Н ) С 1 С 0,5110,5Моли (,Н,Моли А 1 ч(зтилен) - количество г-молейэтилена, вступившего в реакцию. где М М А 1 (С Ю С 1 - количество г-молейА 1(СН ) С 1 взятогодля реакциивремя, чВ результате реакции роста. получены высокомолекулярные диалкилалюминийхлориды следующего состава,мол.Ъ: С 4 - 3,45; Сб,55; СВ,4;С - 18; С - 18; С - 14,7; С - 9,9;1,55; Сь - 0,4; С 8 - 0,25; С, - 0,15;С, - О,О 9,Раствор диалкилалюминийхлоридовотфильтровали в токе аргона черезстеклянный фильтр. Количество полимера - 0,11 г (О;075 вес,Ъ от прореагировавшего этилена), Выход В 2 АХСХ207 г (99,95 Ъ от теоретического),В таблице приведены данные рядаопытов по синтезу высших диалкилалюминийхлоридов в присутствии каталитических количеств хлоралкоксидовтитана Т 1(ОВ)п С 1 3 .734207 Твердыеполимеры,вес.В ст за Конверск этилена,4,0 ,5 ,0 8 0115ОрЬ 7 г.г б 5-5 где Н - но с числом а и = 0-3,5.2, Спос щийся Формулы 71 рму" б по п.1, тем, что и кение обще 3 оед лкч тве кла ерут в косходного юмк -2 мол.от нийхлорида ед го Ис ятые в К 191 тов кз ний, ормацкк точнккк кн о внимание ег К., Кгцалюмкнкйо 1 еЬ. Агп, С эксперткзесинтезческкх сое 629, 241 р и прк р Е ган р ея,юличеспкр дине 1960 в к Пате 07 Р 721, 1956 (пр 755 т Бельгии 5 ггО 2, опу а й С типксно О,гг Заказ 2 жгород ул. Проектная ент,алкал 11 ПП Па Формула изобретения1, Способ получения смеси вдиалкилалюминийхлоридов общейля 1Н 1 С 1где В - алкил, содержащий 4-32атома углерода, взаимодействиемлена с диалкилалюминийхлоридомпри повышенной температуре в со-ксилола и в атмосФере инертнгаза, в присутствии тктансодерщего катализатора, о т л и ч ащ и й с я тем, что, с целью увния выхода целевого продукта иупрощения технологии процесса,честве титансодержащего каталитора используют соединения общФормулы 11 1, ,)ЦН ИИП И льтаты синтеза ЛТН 1 С 1 мальный алиФаткческий алктомов углерода 1 - 10,раж 495 По