Способ получения 1, 2, 3-тиадиазол5-ил-мочевин

р 1 725557 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК П А ТЕ НТУ 6 ее йееущщ ме 11 иалиетичещи Реслублии(23) Приоритет - ( 03.05.76 Государственный кемвет СС С,Р ле делам извбретеллй и открытий(45) Дата опубликования описания 30.03,8 53) УДК 547.495.2(72) Авторы изобретен Иностранц Ханс - Рудольф(ФРГ) Иностранная фи Шеринг АГЦелью изобретения я лучения новых соединен тиадиазол 5-ил-мочевин Поставленная цель д емым способом получе 5-ил-мочевин, отличите которого состоит в том бониламин формулы 11 действию с амином об о Н 2 И - К, Изобретениеия новых проретно 1,2,3-тиаформулы по носится к способу получе зводных мочевины, кон иазол-ил-мочевин обще васт ар мо-к, (1) где К имеет указанныеорганического растворит рреакционной массы.5 П р и м е р 1. 1- (2-пиридил) -3- (1,2,3-тиадиазол-ил) -мочевины (соединение1) 16,5 г (0,0735 моль) 5-феноксикарбониламино,2,3-тиадиазола суспендируют в 150 мл ацетона и смешивают с 9,4 г О (0,1 моль) 2-аминопиридина. После этогокипятят 3 ч с обратным холодильником, После охлаждения до комнатной температуры светло-коричневые кристаллы отсасывают и высушивают. Далее перекристалли зовывают из этанола.Выход 9,3 г (56,3% от теоретического);бесцветные кристаллы с т. пл. 227 С (разл.).Вычислено, %: С 43,41; Н 3,19; Х 31,67;5 14,50. м -ин- со - о л позволяет полезными сво где К - пиридил, метилпиридил, хлорпиридил, пйримидил или метилпиримидил, которые могут найти применение в сельском хозяйстве, поскольку пригодны для замедления роста и дефолиации растений.Предложенный способ основан на известной химической реакции получения замещенных мочевин путем взаимодействия амина с реакционноспособными производными карбаминовой кислоты 1).Использование в качестве, одного из исходных соединений 5-феноксикарбониламина формулы чить новые соединения с повами,вляется способ ий, конкретно 1, остигается опись ния 1,2,3-тиадиаз льная особенночто 5-феноксик подвергают взаи щей формулы725557 образом, чтобы температура реакционной смеси не превышала 60 С, Перемешивают 5 ч при комнатной температуре, после этого разбавляют 400 мл воды. Кристаллы отсасывают, высушивают и перекристаллизовывают из этанола.Выход 19,5 г (88,1% от теоретического); т. пл. 218 - 220 С (разл,),Аналогичным образом могут быть получены следующие соединения, представленные в табл. 1. Таблица 1 Данные элементарноговычисленоанализа,найдено Т, плС (разложение) Выход, г,( о от теории)Название соединения Н 4,6 (76,4) 255 29,78 29,94 35.,59 11,1 (63,5) 11,1 (62,8) 285 35,53 4,7 (85,0) 25 9,8 (59,0) 28 37,83 37,59 29,78 29,79 29,78 30,05 29,78 29,55 270 11,-1 (75,9) 10,8 (6,3) 234 230 9,6 (54,5) 234 10 10,8 ( 5,8) ходпыми количествами (0,1, 0,3, 1 н 3 кг действующего начала на гектар). С этой целью действующее начало приготовили в виде 20%-ного порошка для распыливания и разбрызгивания в виде водной суспензии с расходом жидкости 500 л распыливаемой смеси на гектар. Эффект регулирования роста определяли через две недели после обработки по измерению длины первого междоузлпя.Рс зультаты измерений, представленные в табл. 2, были отнесены к результатам измерсний необработанных контрольных растений и пересчитаны на процентное торможение роста.Как видно из таблицы, эффект регулирования роста соединениями согласно изобретению был достигнут в широком диапазоне концентраций без сколько-нибудь заметного сжигания листьев,3Найдено, %: С 43,86; Н 3,24; Х 31,89; Я 14,20,Исходное, вещество для получения соединения1 - 5-феноксикарбониламино,2,3-ти ади азол. 5Раствор 10,1 г (0,1 моль) 5-амино,2,3- тиадиазола в 75 мл тетрагидрофурана смешивают с 17,4 мл (0,1 моль) триамида гексаметилфосфорной кислоты, затем прибавляют по каплям 15,7 г (0,1 моль) фенило вого эфира хлормуравьиной кислоты такимI 1-(5-Хлор-пирндил)-З-ф(1,2,3-тнадназол.ил)-мочевнна 1-(4-Метил-пиридил)-3-(1,2,3 тнадиазол-ил)-мочевнна- (4-Метил -2-, пири миди л)-3- (1,2,3 тнадиазол-ил)-мочевина 1-(4-Пириднл)-З-(1,2,3-тиадиазол 5-нл)-мочевнна 1-(З-Пиридил)-3.(1, 2,3-тиадиазол 5-нл)-мочевнна 1-(2-Пиримидил)-3-(1,2,3-тнадиазол-нл)-мочевина 1- (3-Метил- пнридил) -3- (1,2,3 тиадиазол-нл)-мочевина 1-(5-Метил-пиридил)-3-(1,2,3 тнадназол-ил)-мочевнна 1- (6-Метил- пиридил) -3- (1,2, 3 тиадназол-ил)-мочевнна Соединения согласно изобретению представляют собой кристаллические вещества без цвета и без запаха, нерастворимые в воде и алифатических и ароматических 5 углеводородах, В полярных органических растворителях, таких как, например ацетон, изофрон, циклогексанон, диметилсульфоксид и днметилформамид их растворимость лучше.20Следующие далее описания опытов служат для иллюстрации возможностей применения соединений согласно изобретению.П р и м е р 2. В опыте в оранжерее фасоль обыкновенную кустовую (Р 1 азеоцз 25 п 11 даг 1 з) после образования первичного листа и сою (11 успе гпахппа) во время начала развития первого трелистника, посаженные в горошки, обрабатывали новым соединением 1-(2-пиридил)-3 - (1,2,3-тиа дпазол-ил)-мочевиной с различными рас 37,56 37,74 45,93 45,90 40,65 40,27 43,41 43,49 43)41 43,08 37,82 37,67 45,93 45,6 , 45,9346,64 45,93 46,32 2,37 2,46 3,86 3,94 3,41 3,25 3,19 3,33 3,19 3,86 2,72 2,943,86 4,19 3,86 4,18 3,86 3,93Соя 1-(2-Пиридил)-3-(1,2, 3-тиадиазол 5-ил)-мочевина Без обработки Формула изобретения Способ получения 1,2,3-тиадиазол-илмочевин общей формулы,1й -ЮЕ-Ж - мн-В3 Таблица 31 О где К - пиридил, метилпиридил, хлорпиридил, пиримидил или метилпиримидил, отл и ч а ю щ и й с я тем, что 5-феноксикарбониламнно,2,3-тиадиазол формулы Расходное Дефолиация Соединение согласно изобретению1-(2-Пиридил)-3-(1,2,3- тиадиазол.5-ил)-моче- вина 50,0 0,5 25,8 подвергают взаимодействию с амином об 20 щей формулыН,И - й,Сравнительное средствоТри-н-бутил-трнтио- фосфат 0,5 Без обработки где К имеет указанные значения, в среде органического растворителя при кипении реакционной массы.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Патент СССР475764, кл, С 07 С 127/19, 1971. Составитель В. Жидкова Редактор Т. Никольская Корректор Т. Трушкина Заказ 367/13 Изд.252 Тираж 497 Подписное НПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035; Москва, Ж, Раушская наб., д, 4,5 Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 3. Росток хлопка в стадии развития 8 - 10 листьев обрабатывали 0,5 кг действующего начала на гектар патентуемым соединением и сравнительным средством. Использованное количество воды со ставляло. 500 л/га.Результаты представлены в табл. 3. 25Из таблицы можно сделать вывод о преимуществе соединения согласно изобретению и отношении интенсивности действия, а также скорости действия. 0,1 0,3 1,0 3,0 33 47 60 65 30 40 55 60