Способ получения концентрированных моноглицеридов высших жирных кислот

Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 090378 (21) 2588603/23-04с присоединением заявки Ио.(51)М. к.2С 07 С 69/30 С 07 С 67/48 Государственный комитет СССР о делам изобретений и открытий. 07 (088,8) Дата опубликования описания 150380.(71) Заявители Ереванский завод химических реактивов и Московский филиалВсесоюзного научно-исследовательского института жиров(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНЦЕНТРИРОВАННЫХ МОНОГЛИЦЕРИДОВ ВЫСШИХ ЖИРНЫХ КИСЛОТИзобретение относится к областиорганического синтеза, конкретно кспособу получения концентрированныхмоноглицеридов высших жирных кислот, 5которые широко используются в качестве добавок во многих отрасляхпищевой промышленности,Моноглицериды получают этерификациейжирных кислот глицерином, 10однако, сам по себе процесс этерификации не дает возможность получитьвысококонцентрированный конечный продукт,для получения высококонцентрированных моноглицеров важной стадиейявляется стадия выделения их из реакционной смеси.. Наиболее близким к изобретениюпо технической сущности и достигаемым результатам является способ получения концентрированных моноглицеридов высших жирных кислот, заключающийся в этерификации глицерина высшей жирной кислоты при их соотгошении 1:1 соответственно, в диоксане,при 100-110 С, в присутствии кислого катализатора, преимущественносерной кислоты, с последующей нейтрализацией реакционной массы, отгон- у кой диоксана сначала при 90-100 С с инертным газом, затем при 120 оС в вакууме, после чего глицеридную смесь промывают водой от непрореагировавшего глицерина, добавляют воднощелочной раствор, зкстрагируют эфиром, промывают водой от следов глицерина, слои разделяют, эфир упаривают и получают целевой продукт 1.Недостатками указанного способа являются: необходимость нейтрализации катализатора, что не позволяет испольэовать его вторично; двухстадийная отгонка диоксана при 100-120 С, что способствует диспропорционированию моноглицеридов в ди-и триглицериды; применение легколетучего, огне- и взрывоопасного растворителя, используемого для экстракции моноглицеридов иэ глицериновой смеси; невозможность использования непрореагировавшего глицерина без регенерации его из промывных вод,а также многостадийность процесса.Цель изобретения заключается в упрощении процесса.Поставленная цель достигается описываемьи способом получения кони:.нтпированных моноглицеридон н:с:ик жирных кислот, заключаюшимся в этерификации глицерина высшей жирной кислотой, обычно стеариновой, при их соотношении 4,5-6:1 соответственно, всреде диоксана, при температуре 100110 С, в присутствии каталиэатора -серной кислоты, с последуюшей отгонкой 11-15 диоксана в виде азеотролной смеси с водой иэ реакционной массы, охлаждением полученного гомогенного раствора до 25-30 С и отделением из расслоившейся реакционной массы верхнего слоя раствора глицеридовв диоксане, который охлаждают до 510 С.Выпавшие моноглицериды отфильтровывают, обычно затем промывают холодной 15водой и сушат.Отличительными признаками процесса являются проведение этерификациипри соотношении глицерин;кислота 4,56:1, соответственно, с последующей 2 Оотгонкой из реакционной массы 11-15диоксана в виде азеотропной смеси сводой, охлаждением образовавшегосяогомогенного раствора до 25-30 С, отделением из расслоившейся реакционной массы верхнего слоя раствораглицеридов в диоксане, охлаждениемего до 5-10 С и отделением путемфильтрования выпавших моноглицеридов,Предлагаемый способ прост в исполнении, содержит 5 технологическихстадий вместо 10 по известному способу, глицерин и катализатор возвращают в процесс без дополнительнойрегенерации, диоксан отделяют центрифугированием, что исключает его потери (по сравнению с отгонкой в вакууме), не используют дополнительно другой растворительВ процессе можетбыть использована стеариновая кисло Ота либо реактивная (пример 1), содержашая 97 Ъ стеариновой и 3 пальмитиновой кислот, либо техническая,имеющая состав, Ъ: стеариновая кислота 62,6; пальмитиновая 19,7; миристиновая 0,6;. олеиновая кислота 17,1,.Высококонцентрированные моноглицериды, полученные предлагаемым способом, являются эффективными добавкамив хлебобулочные, кондитерские, макаронные, маргариновые, молочные и сахарные изделия, Они способствуютулучшению качества и удлинению сроков хранения пишевых изделий.П р и м е р 1. В 2000 л стальнойэмалированный аппарат, снабженный 55мешалкой, пароводяной рубашкой, нижним спуском, терморегулятором и насадочной ректификационной колонной,загружают 325 кг глицерина, 170 кгстеариновой кислоты, 1,1 кг серной цкислоты и 1300 л диоксана. Смесь нагревают до 100-105 ОС и в течение 4-5 чотгоняют 150-200 л азеотропной смесидиоксан-вода, После этого реакционную массу, содержашую, Ъ; моно; ди и триглицериды 5; глицерин 8;жирные кислоты 2, охлаждают до 2530 С. При этом происходит расслоениереакционной смеси на два слоя, которые разделяют, Нижний слой - растворглицеридов в диоксане охлаждают до5-10"С,выпавшие моноглицериды отфильтровывают, промывают холодной водойи сушат, Выход целевого продукта178 кг (83,1 на стеариновую кислоту)Состав получаемого продукта, Ъ:моноглицериды 90-93; жирные кислоты2-4; диглицериды 3-5 и триглицериды1-2, т,пл. 75-77 С. Качество целевого продукта подтверждено данными колоночной и газожидкостной хроматографииДанные тонкослойной хроматографии: И=0,89 в системе петролейныйэфир - серный эфир - уксусная кислота, 65:35:1, 21=0,38 в системе хлороформ - метанол - 25аммиак,3:1:0,5 у ВГ=0,88 в системе серныйэфир - петролейный эфир - уксуснаякислота, 70:30:1. Пластинки силуфолЛ 254,П р и м е р 2, В реактор загружают 250 кг отработанного глицерина (с содержанием 1,2 кг серной кислоты), 1000 л отработанного диоксана, полученных в примере 1, 170 кг стеариновой кислоты, 75 кг свежего диоксана, Процесс этерификации проводят как в примере 1, получают реакционную смесь, содержащую, Ъ: моно; ди и триглицериды 6; глицерин 9 и жирные кислоты 3, Далее массу охлаждают и выделяют целевой продукт как в примере 1.Выход целевого продукта 170 кг (79,4), Состав полученного продукта аналогичен указанному в примере 1.П р и м е р 3, В реактор загружают, кг: глицерин 325; техническая стеариновая кислота 170; серная кислота 1,1 и диоксан 1300 л, Процесс этерификации проводят.как в примере 1, получают реакционную смесь, содержашую, Ъ: моно; ди и триглицериды 4; глицерин 5; жирные кислоты 3, и проводят выделение целого продукта как в примере 1. Высод целевого продукта 175 кг (81,7 Ъ). Состав полученного продукта аналогичен указанному в примере 1.Формула изобретенияСпособ получения концентрированных моноглицеридов высших жирных кислот путем этерификации глицерина высо шей жирной кислотой при 100-100 С в среде диоксана,в присутствии катализатора - серной кислоты,о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью упрошения процесса, этерификацию проводят при соотношении глицерин:жирная кислота 4,5-6:1 соответственно, с последующей отгонкой из реакционной721410 Составитель Е,УткинаРедактор Т.Девятко Техред О,Легеза Корректор И.Муска Заказ 74/19 Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Филиал ПЛП Патент, г.ужгород, ул,Проектная,4 массы 11-15 диоксана в виде аэеЬтропной смеси с водой; охлаждением образовавшегося гомогенного раствора доо25-30 С, отделением иэ расслоившейся реакционной массы верхнего слоя, раствора глицеридов в диоксане, охлаждением его до 5-10 С и отделением путем фильтрования выпавших моноглицеридов.Источники информации,Принятые во внимание при экспертизе1. Патент Сйй Р 2251692,кл. 260-410.7, опублик. 1941 (прототип),