Способ получения метилового эфира 5-хлорсалициловой кислоты

Союз Советских Социалистических Республик(51)М, Кл.2 с присоединением заявки Мо С 07 С 69/88 С 07 С 69/62 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(23) Приоритет Опубликовано 150380. Бюллет Дата опубликования описания 1.И.Иванов, А.Б,Галеев и Б.М,Недельченко 71) Заявитель Уфимский филиал Всесоюзного науч института химических средств-исследовательскогоащиты растений 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛОВОГО ЭФИРА 5-ХЛОРСАЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТЫИзобретение относится к синтезуорганических соединений - производных салициловой кислоты, конкретнок способу получения метилового эфира5-хлорсалициловой кислоты,Наиболее близким по техническойсущности и достигаемым результатамявляется способ, заключающийся в хлорировании элементарньи хлором салициловой кислоты при 70-100"С в ледяной уксусной кислоте с последующейэтерификацией 5-хлорсалициловой кислоты метанолом при 60-70 С в присутствии катализатора - серной ки"лоты,при соотношении салициловая кислота:, 15метанол : серная кислота - 1:15,3:1,3,Выход целевого продукта составляет77,5Недостатками известноявляется низкий выход ц20дукта, большой расход меЮной кислоты на стадии эт го способа елевого протанола и серерификации.ся вродукта ение метилокислоты,снабженнуюс капельноовня, прямымком, загруж124,2 г и м е р 1. Получ ира салициловой углодонную колбтром, барботером ой постоянного у ьником с приемн циловую кислоту аключает левого п вого э В к термом воронк холодил ют салдостигается опиучения метилово"ловой кислоты,что вначале саг Цель изобретения в повышении выхода ц и упрощении процесса Поставленная цель сываемым способом пол о эфира 5-хлорсалиц заключающимся в том, лициловую кислоту этерифицируют парообразным метанолом при 120-130 С в присутствии катализатора - серной кислоты, при соотношении салициловая кислота:метанолтсерная кислота - 1:6-7:0,01-0,1 и полученный продукт хлорируют элементарньм хлором при 70-80 оС в присутствии катализатора - йода, в количестве 0,7-1 вес.Ъ от эфира. Выход целевого продукта составляет 85-92.Отличительными признаками процесса является то, что этерификация парооб" разным метанолом подвергают салицило" вую кислоту при 120130 С при соотношении салициловая кислота:метанол: серная кислота - 1:6-7:0,01-0,1 с последующим хлорированием полученного продукта в присутствии катализатора - йода, в количестве 0,7-1 вес.Ъ, что позволяет повысить выход целевого продукта и упростить процесс.721411 Формула изобретения Составитель Е.уткинаТехред И,Асталош КорРектоР В,Бутяга Редактор Л,Новожилова т Заказ 75/20 Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5(0,9 г моль) 35,55 г (1,1 г моль)метанола, 2,39 г ( 0,024 г моль)концентрированной серной кислоты инагревают до 120 С, Затем при этойтемпературе барботируют 140 г (4,37г моль) метанола в течение 5 ч. Температуру реакции поддерживают в пределах 120-130 СМольное соотношениесалициловая кислота:метанол:сернаякислота - 1:6,07:0,026, В процессеэтерификации водный метанол отгоняет- (ся и собирается в приемник. Полученную этерифицированную массу охлаждают,нейтрализуют насыщенным растворомкарбоната натрия и промывают водой,Сушат безводньм сульфатом натрия иполучают 123,12 г эфира. Выход 90,(0,657 г моль) метилового эфира салициловой кислоты, 1 г (1 вес. отвеса эФира) кристаллического йода,нагревают до 70 С (водяная баня) ипропускают 46,7 г (0,657 г моль)газообразного хлора со скоростью0,31 г/мин в течение 2,5 ч. По окончании хлорирования реакционная массапри охлаждении застывает, Полчают122,7 г целевого продукта, Выход 100.Содержание основного вещества, определенное газо-жидкостной хроматографией, 94, т.пл, 42-44 С, Литературные данные: т,пл, 45 С .П р и м е р 2, Этерификацию салициловой кислоты проводят аналогично примеру 1 за исключением количества барботируемого метанола и продолжительности барботажа, Барботируют 159,58 г:0,026. После обработки растворомкарбоната натрия, промывают водой исушки получают 126,7 г эфира, выход92,5 Отогнаннчй водный метанол упа-ривают и получают еще 5,5 г эфира,Общий выход 132,2 г (96,6),Хлорирование метилового эфира салициловой кислоты проводят аналогичнопримеру 1, Выход количественный, со- у держание 5 "хлорметилсалицилата 96,т.пл. 45-48 С,П р и м е р 3. Этерификацию салициловой кислоты проводят аналогично примеру 1,Хлориоование метилового эфира салициловой кисло 6 осуществляют в присутствии 0,7. вес, от веса эфирайода, Получают 122 г 5-хлорметилсалицилата с содержанием основного изомера 93,П р и м е р 4, Этерификацию салициловой кислоты проводят аналогичнопримеру 1, только серной кислоты загружают 1,6 г (0,016 г смоль) и барботируют 179,33 г метанола. После соответствующей обработки реакционноймассы и водного метанола получают111 г метилового эфира салициловойкислоты, выход 81,1 ,Таким образом, изменение последовательности проведения реакции этерификации и хлорирования, а такжепроведение зтерификации парообразным метанолом при повышенной температуре (120-130 С) позволяет:а) увеличить выход целевого продукта до 92;б) упростить технологию за счетисключения из процесса хлорирования ледяной уксусной кислоты;в) сократить расход метанола(в 40 раз);г) сократить образование сульфатных сточных вод,Способ получения метилового эфира 5-хлорсалициловой кислоты на основе салициловой кислоты с использованием реакции этерификации метанолом в присутствии катализатора серной кислоты, и галоидирования элементарным хлором при 70-80 С, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса,зтерификации парообразньи метанолом подвергают салициловую кислоту при 1 ОС при соотношении салициловая кислота:метанол:серная кислота - 1:6-7:0,01-0,1 с последующим хлорированием полученного продукта в присутствии катализатора - йода, в количестве 0,7-1 вес