Способ получения 1, 1, 2-триацетоксиэтана

ОП И ИЕ. ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(23) Приоритет С 07 С 69/18 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытийОпубликоваио 150230. Бюллетень Мо б Дата опубликования описания .180280(72) Авторы изобретения Рижский ордена Трудового Красного Знамени политехническийинститут и Научно-производственное объединениеБиохимреактив 1-триацетоксиэтана путем галогенирования винилацетата с последующейобработкой полученного галогенпро-изводного ацетатом натрия или ка-"лия, Галогенирование проводят притемпературе (-) 10-0 С 1 и 2.Вкачестве растворителя используютуксусный ангидрид 1 или четыреххлористый углерод 2,Пыевой продукт выделяют обработ-. кой реакционной смеси четыреххлористым углеродом с последующей отгонкой растворителя, Получают технический продукт- затвердевающее маслотемного цвета, который очищают ва"куумной перегонкой.Недостатком способа является низкий выход целевого продукта послеочистки, который не превышает50 вес,Ъ,Известен способ получения 1,1,2-триацетоксиэтана путем окислениявинилацетата при температуре 50" 150 С, В качестве окислителя используют обогащенную кислородом водуили перекись водорода 3.Недостатком этого способа является низкий выход целевого продукта, который не превышает 49 вес,В,Наиболее близким к описываемомуспособу является способ получения1,1,2-триацетоксиэтана путем окисления винилацетата 4.В качестве окислителя используютокись-закись свинца (сурик), а вкачестве растворителя-смесь уксус;ной кислоты и уксусного ангидрида,взятых в весовом соотношении1:0,24, Процесс проводят следующимобразом, К смеси уксусной кислоты:и уксусного ангидрида прибавляюттехнический сурик при температуре50-55 С в течение 3 ч, После 30-минутного перемешивания к растворуприбавляют винилацетат. Отгоняютрастворитель, фильтруют и экстрагируют диэтиловым эфиром, Отгоняк тэфир и продукт перегоняют в вакууме,Получают 1, 1, 2-три ацет окси этан. свыходом 16 вес,Ъ,Недостатком этого способа является сложность выделения и низкий выход целевого продукта,Целью изобретения является повышение выхода и упрощение технологии" прбцессЪ пблучеййй целевого- продукта,Согласно изобретению поставленная цель достигается тем, что 1,1,2- -триацетоксиэтан получают путем окисления винилацетата в среде уксусной кислоты и уксусного ангидридас последующим выделением целевого" продукта путем экстракции органи-ческим растворителем; отличительнойосббеннбстью является использовайие в качестве окислителя тетраацетата свинца, проведение процессапри температуре 80-100 С и добавление к реакционной смеси перед стадией экстракции воды, имеющей температуру 0-5 С, Предпочтительно ук-сусную кислоту и уксусный ангидридберут в соотношении 1:3-4; реакционную смесь и воду берут в соотношении 1:8-10, а в качестве экстрагента используют четыреххлористыйуглерод,Такой способ обеспечивает получение чистого 1,1,2-триацетоксиэтана с выходом целевого продукта 77Выливание реакционной смеси вВоду приводит к освобождению целевого"продукта от"возможнйх йрймесейсоединений свинца, а использованиечетыреххлористого углерода обеспечи" вает отделение нежелательных маслообразных примесей, После такой обработки целевой продукт получаютчистым и нет необходимости в егопере 1 онке для использования в дальнейших синтезах, например дляполучения РЬ-серина, Исклйченйе вакуумной перегднки заметно"упрощает технологию процесса. Кроме того, исключается работа с огне-,и взрывоопасным диэтиловым эфиром, что обеспечивает безопасное ведение процесса,П р и м е р 1, К раствору смеси250 мл (2,6 моля) уксусного ангидрида и 50 мл (0,8 моля) уксуснбйкислоты прибавляют 94 г (0,21 моля)тетраацетата свинца, К полученнойсмеси при перемешивании прибавляют13,9 мл (0,15 моля). винилацетатаСмесь нагревают 2 ч при 80-100 С,охлаждают до комнатной температуры ифильтруют, Остаток после бтгонкйрастворителей выливают в ледяную воду, экстрагируют -четыреххлористымуглеродом и сушат над безводнымсульфатом магния, После отгонкирастворителя получают 23,1 г .(77,0) 1,1,2-триацетоксиэтанаи ," 1,4224.,Найдено,: С 47,54; Н 6,10.СН Об,Вычислено,: С 47,76; Н 6,01,П р и м е р 2, К раствору смеси270 мя (2,86 моля) уксусного ангидрида и 50 мл (0,8 М) уксусной кисло 60 65 1. Способ получения 1,1,2-триацетоксиэтана путем окисления винилацетата соединениями свинца при повыШенной температуре в среде уксусной кислоты и уксусного ангидрида с последующим выделением целевого продукта путем экстракции органическим растворителем, о т л и ч а юты прибавляют 94 г (0,21 моля) тетраацетата свинца, К полученной смеси при перемешивании прибавляют13,9 мл (0,15 моля) винилацетата,Смесь нагревают 2 ч при 80-100 С,охлаждают до комнатнойтемпературы ифильтруют, Остаток йосле отгонкирастворителей выливают в ледяную воду, экстрагируют четыреххлористымуглеродом и сушат над безводнымсульфатом магния, После отгонки растворителей получают 22,7 г (75,7)1,1,2-триацетоксиэтана,и" 1,4243,Йайдено,: С 47,53; Н 6,10.С,Н, ОВычислено, С 47,76; Н 6,01,П р.и м е р 3, К раствору смеси250 мл (2,6 моля) уксусного ангидрида и 50 мл (0,8 моля) уксусной кислоты прибавляют 94 г (0,21 М) тетраацетата свинца, К полученной смеси20 прн перемешивании прибавляют 13,9 йл(0,15 моля) винилацетата, Смесь нагревают 2 ч при 80-100 С, охлаждают до комнатной температуры и фильтруют, К остатку после отгонки раст 25 ворителей прибавляют 8-кратный избыток воды с температурой 0-5 С,экстрагируют четыреххлористым углеродом и сушат над безводным сульфатом магнияПосле отгонки растворителя получают 23,1 г (77) 1,1,2-триацетоксиэтана и , 1,4224Найдено,: С 47,54; Й 6,10.Вычислено,%: С 47,76; Н 6,01,П р и м е. р 4, К раствору смеси 250 мл (2,6 моля) уксусного ангидрида и 50 мл (0,8 моля), уксуснойкислоты прибавляют 84 г (0,21 моля)тетраацетата свинца, К полученной40смеси при перемешивании прибавляют13,9 мл (0,15 моля) винилацетатаСмесь нагревают 2 ч, при 80-100 С,оклаждают до комнатной температурыи фильтруют, К остатку после отгон-ки растворителей, прибавляют 1045 кратный избыток воды с температуройо0-5 С, э кстрагируют четыреххлори стым углеродом и сушат над безводнымсульфатом магния, После отгонкирастворителя получают 23,0 г50 (76,7) 1,1,2- триацетоксиэтана,и," 1,4224Найдено,: С 47,53; Н 6,10,Вычислено,; С 47,76; Н 6,01,55Формула изобретения715570 Составитедь А, АртемовРедактор Л, Емельянова Тех е Н.Бабурка Ко ектоЕ, Папп Подписное Заказ 9452/22 Тираж 495 БНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035 Москва ЖРа ская наб, лиал ППП .Патент, г, Ужгород, ул, Проект щ и й с я тем, что, с целью повщае-ния выхода и упрощения технологиипроцесса, в качестве соединения-"свинца используют тетраацетат свинца, процесс проводят при температуре 80-100 ОС, с последующим добавлением к смеси перед стадией экстракции воды, имеющей температуру 0-5"С,2. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что уксусную кислоту и уксусный ангидрид берут в соотнсхаении 1:3-4,3, Способ по пп.1 и 2,о т л ич а ю щ и й с я тем, что реакционную смесь и воду берут в соотношении 1:8-10. 4. Способ по пп.1-3, о т л ич а ю щ и й с я тем, что в качестве экстрагента йспользуют четыреххлористый углерод. 5 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент Японии 9 43-21283,кл. 16 В 612,2, опублик, 19682. Авторское свидетельство СССРо Р 282308, кл. 120, 5/09, 19703, Патент Франции Р 2170399,кл, С 07 С опублик. 1973,4. Шостаковский М,Ф Кузнецов Н,В.,Чжэ-минь Я, Известия АН СССР, сер.хим, 9 4, 710 (1962) (прототип),