Способ получения фенолфталеин-фенолформальдегидного олигомера

(51)М. Кл, С 08 С 8/28 с присоединением заявки ЭЬ Ркудлрстаемый камитат СОФР аа делам изобретений и етарытий(23) П риоритет Опубликовано 05.02.80. Бюллетень .% 5 Дата опубликования описанийо 8.02,80Изобретение касается получения фенольных олигомеров, находящих применение в качестве связующих при изготовлении стеклопластиков и антифрикционных материалов, а также клеев и лаков,Известен способ получения фенолфталеин-фенолформальдегидного олигомера путем конденсации фенола, фенолфталеина и формальдегида Щ .Известен также способ получения фенолфталеин-фенолформал ьдегидного оли гомера путем конденсации фенола, фенолфталеина и формальдегида в щелочнойсреде при молярном соотношении фенолов и формальдегида 1:1,2, причем фенолфталеин вводят в количестве 40% к весу фенолов 21 .Известен способ получения фенолфталеин-фенолформал ьдегидного олигомера путем конденсации фенолаформальдегида в присутствии метилольных производных фенолфтелеина в щелочной среде прй температуре кийения, причем реакционная смесь имеет рН 7,1-7,3, и конденсацию ведут в течение 5-12 ч используя в качестве растворителя диметилформамид 33 . Однако образование и выделение метилольных производных фенолфталеина трудоемкая и длительная операция, Кроме того, использование оргайичесхого растворителя,требующего последующей регенерации, усложняет и удорожает процесс и ухудшает условия труде.Стеклопластики, полученные на основе указанного олигомера, обладают недостаточно высокими физико-механическими свойствами. 15Цель изобретения - ускорение процессе и повышение физико-механическихсвойств стеклопластиков.Согласно изобретению поставленнаяцель достигается тем, что способ полу- ченияфенолфталеин-фенолформапьдегидного олигомере, включающий конденсациюфенола, фенолфтелеина и формельдегидав щелочной среде при температуре кипе 713876ния реакционной смеси, проводят с предварительным растворением феиолфталеинао в феноле при температуре 60-85 С, в затем конденсацию осуществляют при рН 7,5-9,0 и молярном соотношении5 фенол: фенолфтвлеин: формальдегид, равном 1: О, 15-0,5: 1,4-2,2.В процессе предварительного растворения происходит распределение мопекул фенолфталеинв среди молекул фенола и различные взаимодействия физического и химического характера между ними, повышающие реакционную способность исходной смеси фенолов, К полученному растворудобавляют формальдегид, катализатор до установления рН 7,5-9,0, и конденсацию ведут при темпе. ратуре 90-100 С, при которой происходит кипениереакционной смеси, в течение 1,5- 2 ч. По окончании конденсации проводят сушку олигомерв, осуществляя контроль по времени желатинизации.Полученныйфенолфталеин-фенолформальдегидный олигомер используют в дальнейшем для изготовления армированных материалов, предпочтительно стеклоплас 25 тиков.П р и м е р 1, В реакционный аппарат обьемом 5 м,. снабженный мешал 3кой, рубашкой для обогрева и охлаждения3 и холодильником, загружают 900 к.г фенола и 600 кг порошкообразного фенолфтвлеина. Нагов смеси фенолов осуществляют до 60 С подачей теплоносителя в рубашку аппврата. Дальнейшее повышение температуры до 80-85 С проо исходит за счет выделяющегося при растворении тепла, Растворение фенолов ведут при работающей мешалке и указанной температуре в течение 1 ч.40Затем в реакционный аппарат загружают 412,5 кг формальдегида в виде 37,5%-ного водного раствора и 28,2 кг аммиачной воды 25%-ной концентрации до установления рН 7,5-9,0. После45 загрузки компонентов реакционную смесь нагревают до темпервтуры 90-100 С,о при которой происходит кипение, и выдерживают при температуре кипения в течение 1,5 ч до получения прозрачно 50 го гомогенного раствора, Образовавшуюся напмольную воду отгоняют под вакуум м при температуре 65-85" Г в течение 1-1,5 ч. Сушку заканчивают по достижении олигомером времени келатинизапии 60-120 с, Горячий прозрачный олигомер выгружают из реактора и охлаждают по затвердевания,П р и м е р 2, В реакционный аппарат обьемом 5 м, снабженный мешал 3кой,рубашкой и холодильником, загружают 600 кг фенола и 1000 кг фенолфталеинв, Смесь фенолов нагревают до 60-85 чС и затем растворяют порошкообразны й фенолфтвлеин в течение 1, 5 ч. По окончании растворения в аппарат вводят 418,44 кг формвльдегидв в виде 36%-ного водного раствора и 30 кг аммиачной воды 45%-ной концентрации до установления рН 7,5-9,0. Конденсацию ведут при температуре кипения в течение 2 ч. Процесс в дальнешем осуцествляют аналогично описанному в примере 1.П р и м е р З.В реактор обьемом 5 мЗ, снабженный мешалкой, рубашкой и холодильником, загружают 940 кг фенола, 477 кг фенолфталеина и нагревают смесьофенолов до 80-85 С в течение 1,2 ч, Затем в реактор вводят 540 кг формвльдегнда в виде 37%-ного водного раствора и 28,8 кг аммиачной воды 25%-ной концентрации. Реакционную смесь нагревают до температуры кипения и выдерживают в атих условиях 1,8 ч. Процесс в дальнейшем осуществляют по примеру 1,фенолфтвлеин-фенолформальдегидный олигомер, полученный по примерам 1-3, обладает следующими свойствами;Время желатинизации припри 150 С, с б 0-120Содержание свободногофенола, % 5-12Содержание воды% 3-5Количество зкстрвгируемых ацетоном вещества,% 7-15физико-механические свойства стеклопластика на основе предложенного олигомера и стеклоткани ЛСТТБ (алюмоборсиликвтная ткань) в сравнении со свойствами известного стеклопластика приведены в таблице.713876 иа е напряжение гс/см: при растяже при изгибе 3500 3900 37 5100 4400 4950 3200 2920 2500 и сжа ударная вязкос кгс" см/ 9 ние прформал ь дде- стекле ль разрушозрастяжени т уве Проведени растворены леина в фен и осуществл рН 7,5 2-6 раз,уктуры по проенно упо ю сы более сравнен пу,04 37 лючает приксичных орга врашает в а Составитель Н, Космачевалактор Л. Ушакова Техред М, Петко Корректор ус Заказ 921 18 Тираж 549 Полписное 1 П 111 ИГЫ 1 Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Рвушская набд, 4/5ыиал ППП "Г 1 атент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Таким образом, использов ложенного фенолфталеин-фенол гидного олигомера при изготов лопластиков позволяет значите шить их качество. Например, щее напряжение при изгибе в более чем в 2 раза, при раст личивается на 40-55%,е стадии предварительногопорошкообразного фенолфтале при температуре 60-85 Сенин конденсации прй,0ускоряет процесс ви этом получают олигопо и олигомерамтотиПредложенный способ искменение дорогостоящих и тонических раствортелей и предозагрязнение ими окружающей ссоставе сточных вод и выбросмосферу. формула изобрете ниСпособ получения фенолфталеин-фенолформальдегидного олигомера, включщий конденсацию фенола, фенодфталеинаи формальдегида в щелочной среде притемпературе кипейия реакционной массотличающийся тем,что,сцелью интенсификации процесса и повыщения Физико-механических свойствстеклопластиков на основе получаемогоолигомера, фенолфталеин предварительоно растворяют в феноле при 60-85 Си конденсацию проводят при молярномсоотношении фенол; фенолфталеин:формадегид, равном 1:0,15-0,5:1,4-2,2 ипри рН 7,5-9,0,Источники информациипринятые во внимание при экспертизе1. Патент Великобритании%12кл. С ЗК, опублик. 1970.2. Патент ФРГ М 2313835,кл. С 08 С 5/16, опублик, 1976.3, Леторское свидетельство СССРв 172489, кл. С 088/10, 1962прототип),