Способ получения олигомерных полиоксифениленов

1 576325 Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 07,01.75 (21) 2106975 51) М. 1; 8 О 61 присоединением заявки )чое Государственный комите Совета оинистров СССРДата опубликования описания 19.10.77. А. Апостолов еверо-Западный заочный политехнический институт 1) Заявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРНЬ ПОЛИОКСИФЕНИЛЕНОВ Изобретение относится к технологии получения олигомерных полиоксифениленов и может быть использовано в химической промышленности, а полученные олиго меры - в качестве полупродуктов для получения термостойких полимеров.Известен способ получения полиоксифениленов термической дегидратацией фенолов, в частности резорцина или гидрохинона, при 200 в 3 С в присутствии 3 - 4-х кратного 10 избытка (по отношению к фенолу) хлористого цинка 11.Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности является способ получения олигомерных полиоксифе ниленов, заключающийся в окислении фенола (оксибензола) в водном растворе под действием избытка хлорного железа по отношению к фенолу 2. Недостатком этого способа является большое количество образую щихся сточных вод, загрязненных фенолом и хлоридами железа (около 5 т на 1 т целевого продукта). Кроме того, в процессе выделяется на 1 моль фенола 2 моль хлористого водорода, что требует значительных затрат 25 на его утилизацию и защиту оборудования от коррозии.С целью повышения экономичности процесса и упрощения его технологии в предлагаемом способе процесс окисления фенола 30 проводят в расплаве при барботировании через него воздуха в присутствии в качестве катализатора 0,5 - 4,0 вес. % (от фенола) порошкообразного железа.Процесс предпочтительно проводится в реакторе, заполненном стальной насадкой, Учитывая, что в процессе синтеза не образуются коррозионноактивные соединения, синтез может быть осуществлен в реакторе из обычной углеродистой стали. Отделение полученных олигомеров от непрореагировавшего фенола может быть осуществлено отгонкой последнего с водяным паром илп ректифпкацпей. Применяемый катализатор не загрязняет продукты реакции, что упрощает их очистку н разделение. Выделение низкомолскулярных олпгомеров фенола из продуктов окисления осуществляется их экстракцией четырех- хлористым углеродом. Выход составляет около 90/, на прореагировавший фенол.П р и м е р. Синтез проводят в стальном реакторе с барботером для подачи воздуха и насадкой из стальных колец. В реактор загружа)от 1 кг фенола, после чего температуру фенола поднимают до 200"С. После разогрева реактора через барботер подают воздух под давлением 1,5 кг/см в количестве 120 л/ч. Отработанный воздух проходит обратный холодильник и после промывки раствором гидрата окиси натрия сбрасывается в576325 зуется вода прореагироВыход олигомеров фенола, вес. М Введено Ре на фенол,вес. о;время реакции, ч 20 30 40 10 49,9 52,3 0,5 1,0 2,0 4,0 12,7 17,3 19,6 22 3 33,8 35,0 44,6 49,1 3,6 4,9 7,5 8,1 Выход очищенных олигомеров фенола составляет около 90% на превращенный фенол,Полученные олигомеры фенола характеризуются следующими показателями.Элементарный состав, вес.; С 75,76; Н 5,15; О 19,09,Составитель А, ГорячевТехред И. Карандашова Корректор Л. Брахнина Редактор Л. Новожилова Подписное Заказ 230/10 Изд.833 Тираж 633 НПО Государствспиого комитета Совета Министров ГССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, )К, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 атмосферу. При окислении обрав количестве 0,5 моль на 1 мольвавшего фенола.Скорость реакции окислениятемпературы, расхода воздухаповерхности стальной насадки.приведена зависимость выходафенола от времени реакции ивведенного в реакционной объемлезо вводилось в виде порошказерен 0,5 - 1,0 мм),зависит от и величины В таблице олигомеров количества железа (жес размером Содержание гидроксильных групп,вес. %: 16,3Содержание карбонильных групп,вес. % 1,35 Молекулярный вес 278Таким образом, низкий выход сточных вод1 около 200 кг на 1 т фенола), применениедоступного окислителя (кислорода воздуха)и отсутствие коррозионноактивных соедине 10 ний обуславливает в данном случае повышение экономичности и упрощение технологиипо сравнению с известным способом. Ф ор мул а из о бр ет ения15 Способ получения олигомерных полиоксифениленов окислением фенола, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, последний проводят в расплаве фенола при барботировании через него воздуха в 20 присутствии в качестве катализатора 0,5 -4,0 вес. (от фенола) порошкообразного железа. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе25 1. Паушкин Я. М., Омаров О. Ю, Синтезполифениленов и полиоксифениленов из одно- и двуатомных фенолов, Высокомолекулярные соединения, А 9,6, 1293 - 1297,1967.30 2. Авторское свидетельство363725, М,Кл. С 08 Ст 61/10, 1973,