Способ получения 2-оксиэтилалкилсульфидов

б,охнете;1 а М Б Д Союз Советских Социалистических РеспубликОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ по 7 О 7911(51)М )(л 2 С 07 С 149/18//С 11 Р 1/12 Гоеударственный коинтет СССР по делан нзобретеннй н открытнй(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ОКСИЭТИЛАЛКИЛСУЛЬФИДОВ Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-оксиэтилалкилсульфидов общей формулы 1: ЬСН СН ОН,где В - алкил, С 4-С, которые могут найти применение как поверхност.но-активные вещества, антистатикии стабилизаторы полимеров,Известен способ получения соединений общей формулы 1, где Н означает алкил С 8-С о, взаимодействиемс(.-олефинов СВ-Со с оксимеркаптанами в присутствий кислорода воздухапри 30-150 С 11, Выделение целевого продукта осуществляют сложнойсхемой ректификации иэ-за наличияпобочных продуктов - сульфокеидови сульфонов, При этом выход целево"го продукта составляет 92,Недостатком известного способаявляется сложная схема выделения целевого продукта, а также труднодоступность индивидуальных А-олефинов с алкилом Со и более,Наиболее близким к описываемомуизобретению по технической сущностии достигаемому эффекту является способ получения соединений общей формулы 1, где В-алкил С 4-С, вэаимодействием алкилгалогенида с монотиОэтиленгликолем и 15 избытком едкого натра при 50-60 оС в среде метано.ла 12. При этом выход целевого про 5 дукта составляет около 70.Недостатком известного способаявляется низкий выход целевого про. дукта,Белью изобретения является увели 10 чение выхода целевого продукта,Поставленная цель достигаетсяописываемым способом получения 2-оксиэтилалкилсульфидов обшей Формулы 1 где К-алкил С 4-С 26 Р вэаимодей 35 ствием алкилгалогенида с монотиоэтиленгликолем и гидратом окиси щелочного металла при нагрезании, сос"тоящим в том, что процесс ведут приэквимольном соотношении реагентов20 в присутствии добавок н-бутанола илидиметилформамида при 105-130 С.Предпочтительным является исполь. зование добавок н-бутанола или лиметилформамида в количестве 7-30 вес,25 по отношению к весу реакционной смеси, а также использование наряду синдивидуальными алкилгалогениламиих смесейОтличительным признаком способаЭО является пропел ние процссса приоэквимольном соотношении реагентов коля. Выдерживают при 125-130 С 4 чв присутствии добавок: н-бутанола и после обработки, указанной выше,или диметилформамида при 105-130 С.ои перегонки в вакууме получают 51 гПр цесс осуществляют при экви-оксиэтилоктилсульфида с Т.кип,мольном соотношении реагентов в при-149 ОС/8 мм Рт.ст и = 1,4769,сутствии высококипящих добавок, что 5 Выход 89,5.позволяет осуществить процесс при П р и м е р 5. К смеси 8,8 г105-130 С, (О 05 м) н-децилхлорида, 2,8 гВ качестве алкилгалогенидов ис- (0,05 м) гидроокиси калия и 1,5 млпользуют хлор- или бромалканы, н-бутанола, нагретой до 105 С, доС 4-С 6,в том числе хлорпарафины с о бавляют 3,9 г (0,05 м) моноэтиленалкилом С а -С , выпускаемые.в про 10 2 Ьгликоля с такой скоростью, чтобыОмышленном масштабе. температура не превышала 115 С, ЗаПелевый продукт получают с выхо- тем выдерживают еще б ч и после обдом 90-96, работки, указанной выше, и перегонкиП р и м е р 1, В реактор,снаб в вакууме получают 9,6 г 2-оксиэтилженный мешалкой, обратным холодиль- децилсульфида с Т.кип, 126-127 С/гоником, термометром, капельной ворон-/2 мм рт,ст п 3 = 1,4748, Выходкой вводят 41, 1 г (О, 3 м) бутилбро.мида., 23,4 г (0,3 м) монотиоэтилен- П р и м е р 6. Из 11,05 ггликоля, 12,0 г (0,3 м) гидроокиси 2 О (0,05 м) н-децилбромида, 3,9 гнатрия и 10 мл н-бутанола. Реакцион- (0,05 м) монотиоэтиленгликоля, 2 гную массу нагревают до кипения, вы- (0,05 м) гидроокиси натрия и 1,5 мяодерживают при 116-120 С в течение н-бутанола по методике, описаннойч, охлаждают до 70-80 С, добавля- в примере 5, получают 10,5 г 2-оксиют 40 мл воды, отделяют веРхний орга этилдецилсульфида с Т, кип 126 нический слой, промывают его 25 мп . 127 ОС/2 мм рт,ст п = 1,4748.воды, сушат над сернокислым магнием, Выход - 96.отпаривают н-бутанол и перегоняют П р и м е р 7. Смесь 45 г н-алпродукт в вакууме. Получают 37,9 г килхлоридов С)-С (0,3 м в расчете2-оксиэтилбутилсульфида с Т.кип, 88- Зо на октилхлорид), 15 мл н-бутанола,89 С/8 мм. Рт.ст., и )3 = 1,4875. Вы г (0,3 м) едкого натра и 23,4 гход - 94,3, (0,3 м) монотиоэтиленгликоля обрабаП р и м е р 2, К смеси 36,2 г тывают так как указано в примере 3.(0,3 м) н-гексилхлорида, 10 мл Получают смесь 2-оксиэтилалкилсульн-бутанола и 12,0 г (0,3 м) гидро- З 5 фидов (алкилы С-Сз) в количествеокиси натрия, нагретой до 100 С, 52 г. Выход, считая на 2-оксиэтилприливают при перемешивании 23, 4 г октилсульфид, составляет 91. Состав(0,3 м) монотиоэтиленгликоля так, исходных алкилхлоридов и полученныхчтобы температура реакционной массы 2-оксиэтилалкилсульфидов определенне превышала 120 С, выдерживают при хроматографически.110-115 ОС в течение б ч, далее, как 40 П р и м е р 8, В смесь 50 г алуказано в примере 1, отделяют и об- килхлоридов, содержащую 37 г н-алрабатывают целевой продукт, перего- килхлоридов в расчете на С Н Сс,няют его в вакууме. Получают 46 гполученных хлорированием н-парафи2-оксиэтилгексилсульфида с Т, кип, нов с Т,кип. 225-325 С.до 10 со 106-108 С/7 мм рт. ст.,п 3, = 1,477645 держания хлора в углеводородной цеВыход - 94,6. пи, добавляют 20 мл бутанола, 5,7 гЦ р и м е р 3 К смеси 44,6 г едкого натра, 11,2 г монотиоэтилен(О 3 м) н-октилхлорида, 12 мл н-бута- гликоля. Реакционную массу выдержива.оиола и 12,0 г (0,3 м) гидроокиси ют при 110-115 С и перемешиваниинатрия, нагретой до 105"110 С, при 6 ч, охлаждают, фильтруют, отпаривакапывают за 30 мин при перемешива- ют от бутанола до температуры кубании 23,4 г ,(0,3 м) моноэтиленглико С/5 мм рт.стПолучают 55 г растля, Выдерживают реакционную массу вора, содержащего 12,2 г смеси непри 110-115 С 6 ч., далее поступают конвертированных .углеводородов итак как в примере 1. После перегонки 55 42,8 г 2-оксиэтилалкилсульфидовв вакууме получают 52,5 г 2-оксиэтил- (средний алкил С ), Выход количестоктилсульфида с Т,кип. 147- венный.149 С/8 мм рт.ст.п 3) = 1,4769, Вы- Найдено,: 8 - 8,20; С - отс 1ход - 92. . С " 73,6.П р и м е р 4, К смеси 44,6 г 60 Вычислено,%: Я - 8,24; СЕ - отс;707911 Составитель Т, .ПоповаРедактор В, Хайтовская Тех еКовалеваКо екто Юа Макаренко Заказ 8429/20 Тираж 495 Подпи сноеБНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035 Мсскна жРа асана нас. . 4 5 Филиал ППП Патент, г, ужгород, ул. Проектная, 4 Вясн СН ОН, где К-алкил С+-С взаи 26 модействием алкилгалогенида с монотиоэтиленгликолем и гидратом окиси щелочного металла при нагревании, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут при эквимольном соотношении реагентов в присутствии добавок н-бутанола или диметилформамида при 105-130 С.2, Способ по и, 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что добавки н-бутанола или диметилформамида используют в количестве 7-30 вес.Ъ по отношению к весу реакционной смеси.3, Способ пб и, 1, 2, о т л и ч а ю щ и Я с я тем, что в процессе используют индивидуальные алкилгалогениды или их смесь,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Патент США Р 3819718,кл. 260-609 1974.2. Е.Е, ЯеЫ Ограюс сйем 3 Мг от ЬпаепС диЦиг,т.2 Р 1960 Рс.207 (прототип,