Способ получения 2, 2-диалкокси-2, 2-азопропанов

-"Й И Е 259901 Союз Советских Социалистических РеслуоликИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СЕЯ-"ПЕЛЬОВ та 163 6393-4) Зависимое идетель авт. Ло 12 Заявлено 05.7111.1 с присоединением Кл. 12 о, 12 явкикомитет по де 1 ПК С 07 с оритет зобретений и открытпри Сосете МинистреСССР ДК 547.235,2.07Да. оликования иса 11 и Авторыизобретен Э, Брюске, Р, А, Кочеткова и И. М. Мишин явитель на ночь над безводным сернокислым натрием.Гексан упарпвают под вакуумом 60 - 70 ммрт. ст., а остаток перегоняют в вакууме 4 лгмрт, ст. и собирают 2,2-диметоксп,2-азопро 5 пан с т. к 1 п. 60 - 64"С; мол. в. найд. 168,166,9; выч. 172.Найдено,": С 55,13; 55,16; Н 10,21; 10,16.С; 1-1 1 з Х.0.Вычислено, с,.: С 55,2; Н 10,34.10 Пример 2. В четырехгорлой колбе, снабженно 11 ооратпым холодпльн 11 ком, мешал:.оп,термометром и капельной воронкой, готовятраствор этилата натрия пз 9 г металлическогонатрия и 120 мл аосолютного эгнлсвого спир 15 та, Под вакуумсм 60 - 70 мм рг. ст. отгоняют50 мл этилового спирта; вакуум-капилляр имеет хлоркальциеву 10 трубку. Остаток нагреваютдо 40 С и прпкапывают раствор 24,8 г а,а-дихлоразонзопропана в 100 мл гексана. Рсакцн 20 онную массу персмешпвают при 25 - 30 С дотех пор, пока весь а,а-дихлоразоизопропан невступит в реакцию (см. пример 1). Затем попримеру 1 получают 2,2-диэтокси,2-азопро.пан с т. кпп, 70 - 74 С/3 лум рт, ст,25 Найденс, 4: С 59,6 г; 59,54;Н 11,37; 11,35;Х 14,34; 14,22.С НзгХ.ОВычислено, 4: С 59,4; Н 10,9; 1Пр имер 3. В четырех 1 орлую 130;ксн 11 ую мешалкой, термометромхолодильником. загружают 40 г ( Х 13,87, ;олбу, снаб и обратных 1 моль) ед ПОСОБ ПОЛУ ЕИ ИЯ 2,2 Изобретение относится к способу получения новых соединений ряда азопропанов, а именно 2,2-диалкокси,2-азопропанов, которые могут найти применение в х 11 мической промышленности для производства резин и пластмасс,Предлагаемый способ состоит в том, что 2,2-дихлор,2-азопропан подвергают взаимодействию с алкоголятом щелочного металла в среде инертного органического растворителя или со спиртом,в присутствии едкой щелочи с последующим выделением целевого продукта известным способом.П р им е р 1. В четырехгорлой колбе, снабженной обратным холодильником, мешалкой, термометром и капельной воронкой, готовят раствор метилата,натрия из 6,9 г натрия и 80 мл абсолютного мегилового спирта.Под вакуумом 60 - 70 лгм рт. ст. отгоняют 25 - 30 мл метилового спирта; вакуум- капилляр имеет хлоркальциевую труоку. Остаток нагревают до 40 С и прикапывают раствор 18,3 г а,а-дихлоразоизопропана в 100 лгл гексана. Реакционную массу перемешивают при 25 - ЗОС до тех пор, пока весь а,а-дихлоразоизопропан не вступит в реакцию. (В присутствии а,а-дихлоразоизопропана на смоченной водой универсальной индикаторной бумаге появляется красное окрашивание). Затем реакционную массу выливают в 200 мл дистиллированнои холодной воды, отделяют верхний гексановый раствор и оставля 1 от его КОКС И,2-АЗ О П РО ПА И О В259901 н. бутиловый спирт, остаток дважды перегоняют в вакууме 3 лгм рт, ст. Получают 2,2-дибутокси,2-азопропан с т. кип. 116 - 120 С/3 мм рт. ст.Найдено, %: С 64,88; 64,80; Н 11,57; 12,26; М 11,58; 11,48.Сг 4 НзоХгОгВычислено, %: С 65; Н 11,62; М 10,86.П р и м е р 7, Получение 2,2-ди-трет-бутокси- -2,2-азопропана.В четырехгорлую,колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 40 г (1 лголь) растертого едкого патра и 400 мл трет-бутилового спирта. Смесь при перемешиваппи нагревают до 80 С, щелочь почти не растворяется, суспензию охлаждают до 20 С и постепе гно добавляют к ней а,а-:.ихлоразоизопропан, После добазленля всего а,а-дихлоразоизопропана реакционную массу перемешивают при 75 - 80 С до окончания синтеза, В процессе синтеза образуется осадок ХаС 1, которьш отфильтровывают и промывают горячим трет-бутиловым спиртом, Из фпльтрата упаривают трет-Сутиловьт спирт, а остаток перегоняют в вакууме 3 мм рт, ст,Найдено, /о: С 65,4; Н 10,41; К 12,06.СдНзЛгОгВычислено, %. С 65,1; Н 11,6; Х 10,9 П р и м е р 8, Получение 2,2-дилаурил,2- азопропана,В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 40 г (1 моль) растертого едкого натра и 350 мл додецилового спирта. Смесь при перемешивании нагревают до 100 С, большая часть щелочи .растворяется, затем охлаждают до 20 С и начинают постепенно добавлять 45,8 г (0,25 моль) а,а-дихлоразоизопропана. После добавления всего а,а-дихлоразоизопропана температуру постепенно поднимагот до 60 С и перемешивают прч температуре до тех пор, пока весь сс,а-дихло,разоизопропан не вступит в реакцию. (В присутствии сс,а-дихлоразоизопропана смоченная дистиллирсванной водой универсальная инди,каторная бумага окрашивается в "красный цвет).В процессе синтеза образуется осадок КаС 1, который отфильтровывают и промывают чистым додециловым спиртом. Из фильтрата под вакуумом отгоняют додециловый спирт, оста. ток дважды перегоняют в вакууме 2 мм рт, ст. Получают продукт с т. кип, 200 - 204 С/2 мм рт, ст. Способ получения 2,2-диалкокси,2-азо. пропанов, отличающийся тем, что 2,2-дихлор,2-азопропан подвергают взаимодействию с алкоголятом щелочного металла в среде инертного органического растворителя или со спгнтом в присутствии едоцкой щелочи с последующим выделением целевого продукта известным способом,60 65 Редактор С, Лазарева Текред Л. Я, Левина Сапунова, 2 Типография,пр. 3патра и 300 лгл абсслготпого зтплсвсгс спирта, При нагревании щелсчь растворяют в спи 1 гте, и к раствору при 20 С медленно дссавляю г а,а-дихлор азоизопропан, После доб авленпя всего а,а-дпхлоразоизопропана реакционную массу перемешивагот при 25 С в течение 1 чпс, затем при 5 С дс тех пор, пока не прореагирует весь а,а-дихлоразсизспропан (см, пример 1). В процессе синтеза образуется осадок хлористого натриякоторый отфильтровывают и промывают абсолютным этиловым спиртом. Из фильтра упарпвают этиловый спирт, а остаток дважды перегочяют в вакууме, Получают 2,2-диэтскси,2-азопропан с т. кип. 70 - 74"С/3 лглг рт. ст,П р и м е р 4. В четырехгорлую колбу (см. пример 3) загружают 150 лгл метанола и растворяют в нем 20 г (0,5 моль) едкого натра. К полученному раствору при 10 С постепенно добавляют 37 г (0,2 лголь) а,а-дихлоразоизопропана. После добавления половины а,а-дихлоразсизопропана температуру снигкают до - 10 С и выдерживают прп этой температуре до того, как прореагирует весь а,а-дихлоразоизопропан (см. пример 1).По примеру 3 получают 2,2-диметокси,2- -азопропан с т. кип. 60 - 64 С/4 мм рт, ст,П р и м е р 5. Получение 2,2-диизопропокси- -2,2-азопропана.В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 40 г (1 лголь) растертого едкого натра и 350 мл изопропилового спирта. Смесь при перемешивании нагревают до 80 С.1 Целочь растворяется полностью, Затем раствор охлаждают до 20 С и медленно добавляют 45,8 г (0,25 доль) а,а-дихлоразоизопропап. После добавления всего а,а-дихлоразоизопропана реакционную массу перемешивают прп 45 - 50 С до тех пор, пока весь а,а-дихлоразоизопропан не прореагирует, Образующийся в процессе синтеза ХаС отфильтровывают и промывают чистым изопропиловым спиртом. Из фильтрата под вакуумом 54 мм рт, ст. при 45 С отгоняют изопропиловый спирт. Остаток перегоняют в вакууме 16 мм рт. ст, Собирают продукт с т. кип. 58 - 64 С,Найдено, /о. С 64,5; Н 11,2; Х 14,6.СггНг,ОгИгВычислено, %: С 62,6; Н 11,3; 12,2,П р и м е р 6. Получение 2,2-дибутокси,2 -азопропана.В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 80 г (2 моль) растертого едкого натра и 700 мл и-бутилового спирта. При нагревании щелочь растворяется полностью, раствор охлаждают до 10 С и,медленно добавляют 91,5 г (0,5 лголь) сс,а-дихлоразоизопропана. После добавления всего а,а- дихлоразоизопропана реакционную массу перемешивают при 10 - 15 С. После окончания синтеза хлористый натрий отфильтровывают, осадок промывают чистым н. бутиловым спиртом. Из фильтрата под вакуумом отгоняют 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Предмет изобретения Корректор С. А, Кузовенкова