Способ тонкой очистки изобутилена от карбонильных соединений

Союз СоветсиикСоциалистическихРеспублик Оп ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВтОоскО му сойдете Льстец(22)Заявлено 2 б 0977 (21) 2529831/23-04с присоединением заявки Лепо делам нзобретеннй и открытий(54) СПОСОБ ТОНКОЙ ОЧИСТКИ ИЗОБУТИЛЕНА ОТ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ Настоящее изобретение относится к производству мономеров для синтетического каучука (СК), в частности изобутилена, применяемого в производстве бутилкаучука.В процессе катионной сополимеризации изо 5 бутилена с изопреном в присутствии хлористого алюминия в качестве катализатора исключительно важное значение для повышения качества каучуков и производительности оборудования имеет стабильность мономера и растворителя поО составу и содержанию микропримесей различных веществ, в частности карбонильных соединений,Отрицательное влияние микропримесей карбонильных соединений заключается в том, что эти соединения при полимеризации выступают в роли каталитических ядов. В результате снижается конверсия мономеров, возрастает расход дорогостоящего катализатора, снижается молекулярный вес продукта сополимернзации, Известен способ очистки олефиновых углеводородов26 от карбонильных соединений зкстракцией водой 111. Недостатком способа является необходимость последующей глубокой осушки, что 2усложняет процесс 1 недостаточная глубина очист. ки).Наиболее близким к названному является способ очистки мономеров, в том числе изобутилена, от карбонильных соединений путем ад. сорбции на твердом сорбенте - силикагеле 21. Недостатком этого способа является недостаточная глубина очистки, а также олигомеризация олефина на кислотных центрах силикагеля. Целью настоящего изобретения является увеличение глубины очистки.Поставленная цель достигается описываемым способом тонкой очистки изобутилена от карбонильных соединений путем адсорбции на твердом сорбенте . анионообменных смолах с функциональными группами 1 чН) ) ОН, 1 ч", Нй = при температуре очистки 18-30 С. В качестве анионообменной смолы, содержащей функциональные группы 11 ч(СН ) 10 Н исполь. зуют смолу марки АВ, в качестве смол, содержащих вторичные и третичные аминогруппы Б Й, = 1 чН, используют слабоосновиые анионообменные смолы марки695996изопреном. Сополимеризацию проводили в стек.лянном реакторе, снабженном перемешивающим устройством, термостатируюшей рубашкой, приспособлениями для ввода сырья и катализатора, Попадание влаги из воздуха в реактор исключалось, Шихта в количестве 60 мл подавалась в реактор при температуре от - 70 до - 80 С. Состав шихты,20 - 40 об.% изобутилена, 0,8-1,6 об.% изопрена, остальное - раэбавитель хлористый метил. Процесс проводился при температуре - 98+2 С в присутствии катализатора - хлористого алюминия, дозируемого в количестве 0,1 вес.% к мономерам. Определялся выход полимера, его молекулярный вес и непредельность, Результаты сведены в табл. 3, 4,АНи АНФН, Способ иллюстрируется:три. ,мером.П р и м е р, Изобутилен, содержащий карбо,:нильные соединения, подавался на очистку в лабораторную колонку б = 2,2 см, Н = 40 см, заполненную анионообмепюй смолой АВ, и в колонки 4 = 2,8 см, Н = 38 см, заполненные анионообменными смолами АНФН и АН со скоростью 200 - 300 чв газовой фазе при температуре от 20 до 30 С.10После очистки изобутилен анализировался на содержание карбонильных соединений, 1 езультаты очистки сведены в табл, 1 и 2.Качество очистки изобутилена проверялось импульсной сополимеризацией изобутилена с 5 Таблица 1 показатель Смола АВ. Смола АНОпыты Опыты 280 200 ость очистки, ч 200 200 270 18 25 20 00 300 270 0 260 4 21 мператураС чистки 20 23 2 0 2 Содержание карб ных соединений,до очистки после очистк 1 Степень очистки онильвес.% 10 2,7 32,0 2,7 0,4 1,0 1,0 6,3 95,0 63,0 2,4 1,0 8,0 сд Таблица 2 азат ы одержание карбонильных ес.% 104 до очистки 2,9 4,2 1,7 2 0,8 0,9 0,9 1 5,7 0,7 4 1 после очисткиыход сополимера, вес.до очистки 1,0 6,1 36 б 53,1 48 3 1,5 68,3 70,9 91,4 8,77,3,0 ,6 1,1 6,0 5,0 5,3 50,0 78,9 после очис Молекулярная мера, тыс. к. е.до очистк асса сопол 41,1 369 51,5 483 484 73 2 бс 6 76 4 68,4 73 7 6,3 40,3 68,6 49,3 8,265,3 83,4 70,4 после очистки Ненасыщенность сополимера, мол.% 1,4 1,5 1,3 1,7 1,1,6 1,6 1,5 1,7 1,очистки695996 Таблица 3 Показатель Содержание кар % 104 до очистк иль ныхле очистки д полимера, вес,до очисткипосле .очисткисса 2,0 3 2,0 60,5 60,5 2,6 64,0 59,8 74,6 38,0 60,8 60,0 100,0 олекулярная ма к.е. до очистки после очистк 41,5 63,2 415 243 243 41 61 5 44 8 35,1 78 41,1 52,3 53,0 сыщенность, мол. до очистки 1,7 1,9 1,9 1,8 1,8 2,2 2,2 после очистки 1,4 а б л и ц а оказатель одержан ес % 104до о е карбонильных,16 49 210 60 0;9 0,7 О, 0,9 к ивес.% после очис тс ыход полим 42,9 394 43 О 459 358 67,1 77,3 67,8 79,2 до о посл Молекуля до о,9 после очистки очистку проводя зобутилена от карб адсорбции на твери й с я тем, что, с очистки, в качестве т анионообменные инятые во во СССР У 1754991965. кл. С 07 с 7/12,руппам оставитель Кирилловаехред М.Петко Корректор М. Д едактор Е, Виноградов аказ 6699/2 сное 4 тираж ЦНИИПИ Государственного ко по делам изобретений и от 113035, Москва, Ж - 35, Раушскитета СССР рытийая наб., д. 4/5 илиал ППП "Патент", г, ужгород, ул. Проектная, 4 ормула изобретения Способ тонкой очистки инильных соединений путемдом сорбенте, отличающцелью увеличения глубинытвердого сорбента, используюсмолы с функциональными М (СНз) при темп Источи ние при 1. Авт кл. С 07 2. Пат опублик.