Способ получения бис-( -енил) палладия

(22) Заявлеио 21,06,76 2) 2 с присоединением заявки К 9/2 3-04 07 )- 15/л кударствеик 9 кев СССР ко дела иэабратанк к открыте(53) УДК 547,259 ,8.07(088. 8) Дата опубликования описания 18,01.7 вторызобретеви А. М. Лв. Мв Ордена Трудового Крвсного Знамени иаэс Сибирского отдедения АН СССР втйиибд:. 7) Заявите 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИСф -ЕНИЛ) ПАЛЛА области эименно кния бясмулы 1 ется двухствения РсС 8 в дит прирв одиго кже в поя бис (Я -еннд) мудц 1, закдючвюответствуюший вдодвергвют взвимовдпвдийхдоридом в растворителя, напри 1) Способ подучени-енид) палдвдия фор шийся в том, что со кенидмвгнийхдорид п вйствию сЯ, -енидп де органическогоПри собдюдении выход бис (Й -енид ме 1 оду достигает 8 в синтезеЯ -енндп чвют известными с сд "вийтомумыйподуоптимальных пвлдвдия по 1%, Исподьзу ддвдийхдорид особвми нз Р Изобретение относится к ментооргвнической химии, в улучшенному способу подуче ф-енид) пвддвдия обшей фор Й-) РС где% - вдкид, метвддид. Бис (Й -енид) пвддвдий нвх менение в качестве квтвдизвт меризвции 1,3-бутвдиенв, в т дучении нанесенных квтвдизвтНецоствтком этого способа синтезвбнс гнид) пвддвдия явдядийнвя технопогия преврвшбис(6 -енид) пвддвдий.Нвибодее бдизким к изобретению потехнической сушности и достигаемомурезультату является способ подучениябис(н. -енид) пвддвдия формулы (Х), звкдючвюшийся в том, что соответствующийвдкенидмвгннйхдорид подвергают взвимодействиюс хлористым палладнем в среде:,серного эфира в течение 6 ч прн (-40)(-78) С, Выход бис-(тт, -енип) цвддвдияодостигвет 46%Д н этого бв с в 15одноствдийном подучении цепевого продуктв, однвко выход цедевого продуктаневелик.Целью изобретения явдяется повышение выхода целевого продукта.Постввденнвя цель достигается описываемым способом получения бис- енид) вддвдия формулы (1), звкдючвюшимся в том, что соответствующий впкенилмагнийхлорид подвергают взаимодействию с хлзристым пвлладием при (, 70) - (90) С, преимушественно (-70)-80) С в среде серного эфира н жидкого 2 с ойропиленв. Содержание жидкого пропиле на в реакционной смеси составляет 25- 50 об.%.Синтез бис(Й -енил) палладин осушествляют следующим образом. З 5 50 В стеклянный реактор, сн бженныймагнитной мешалкой, в атмосфере аргонввводят жидкий пропилея или эфирныйраствор пропилена и хлористого палладия,Реакционную смесь выдерживают в течение 0,5 ч при Ваданной температуре(-70) - (-90) С, затем при интенсивном перемешиввнии к реакционной смесидобавляют небольшими порциями в течение 10 мин эфирный раствор алкенилмвгнийхлорида. Реакционная смесь приобретает при этом темную окраску (от темно-коричневого до черного цвете). Послеокончания реакции из реактора под м 25куумом отгоняют эфир и пропилен, враствор вводят Н -пентан и при комнатной температуре в течение 5 мин интенсивно перемешивают взвесь нерастворимых в Н -пентане продуктов. Фильтруютсветло-желтый раствор через пористыйфильтр в мкуумированную ампулу и отгоняют 2 -пентан под вакуумом при пони,женной температуре. Сухой остаток представляет собой светло-желтые кристаллы бис(Ч -енил)- паллвдия.Отличие описываемого способа отизвестного заключается в том, что вреакционную смесь вводят 25-50 об%пропилена и реакцию ведут при (-70)(-90) С, предпочтительно (-70)(-80) С,П р и м е р 1. В заполненный аргоном стеклянный реактор, снабженный мео +швпкой и термостатируемый при (-78) Сф 5 С; вводят 5,0 г (28,2 ммоль) хлористого паллвдия, 30 мл серного эфира,50 мл (25 об.%) жидкого пропнленв иперемешимют реакционную смесь в течение 0,5 ч при (-78)фС. Затем в течение 10 мин добавляют 120 мл0,47 н. (56,4 мг экв) эфирного расвора аллилмагнийхлорида, перемешиваютеше 40 мин и отгоняют под вакуумомпропилеи и серный эфир. К сухому ос 55татку добавляют Н -пентан (в расчете100 мл /5 ч остатка)охлажденный доо(-79) С, и интенсивно иеремеошиваютреакционную смесь цри (-78) С в течение 20 мин, фильтруют пентановый раствор через пористый стеклянный фильтр Мо 4 (в атмосфере вргона), затем отгоняют Н -пентвн под вакуумомо10 мм рт. ст, при (-15) С,Сухой остаток (3,6 г) представляет собой бис Ц -енил) палладий, В синтезе используют пропилен с содержанием основного продукта 99,9%, эфир и Н -пентвн, осушенные над нвтрневой проволокой. Выход целевого продукта 68% от теоретического, степень чистоты 99%.П р и м е р 2. В заполненный аргоном стеклянный реактор, снабженный мешалкой и термостатнруемый при (80)- о-(-90) С(колеввння емпературы в термостате (-85) С+ 5 С), вводят 7,08 (40,0 ммоль) хлористого цаллвдия и 100 мл жидкого пропилена и (50 об.%) реакционную смесь перемешивают в течение 0,5 ч, затем в течение 10 мин добавляют 100 мл (80,0 мг-экв.) 0,8 н. эфирного раствора метвллипмвгнийхлорида и перемешивают еше в течение 1 ч. Реакционная смесь приобретает при этом салатовый цвет. К реакционной смеси добавляют 200 мл Н -пентанв, охлажоденного до (-78) С, смесь перемешио вают и при охлаждении до (-78) С фильтруют (в атмосфере аргонв) через пористый стеклянный фильтр Мо 4 в специальную стеклянную ампулу емкостью 1 л. Из ампулы отгоняют под вакуумом пропиен, серный эфир и М -пентан аналогично примеру 1. Сухой сстаток (7,2 г) представляет собой нелевой продукт.Вы ход целевого продукта составляет 81% от теоретического, степень чистоты 99%.Таким образом, предлагаемый способ синтеза позволяет получать бис(Я енил) паллвдий в одну стадию с высокими выходами целевого продукта.формула изобретенияСпособ получения бис(% -енил) палладин обшей формулы122где Я - аллил, металлил,путем взаимодействия соответствующего влкенилмвгнийхлорида с безводным хлористым пвлладием в среде диэтилового эфира при пониженной температуре,.о т- л и ч в ю ш и й с я тем, что, с целью умличения выхода целевого продукта, в реакционную смесь вводят 25-50 об%5 64231 В пропилена и реакиив ведут при (-70)- -(-90) С.Источники информаиии, принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССРМ 825413,ки. С 07 Р 15/00, 1973. 2.К Ие т,2 авег 1 оЬ оо. есЬи всМе НосИвсИы 1 е (асйет,ИЬЬ,е.,йТ,Составитель Е. ГригорьеваТехред М. Борисова Корректор С Шекмар Редактор Т. Йеватко филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Заказ 7690/24 Тираж 51 2 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5