Способ получения смеси диметиловых эфиров изо-, ортои терефталевой кислот

Союз Советских Социапистичесиих Респубпик(51) М, Кл.С 07 С 69/80 С 07 С 67/00 Государственны й ком итет СССР оо делам изобретении и открытий(72) Авторы изобретения П,Н.Зернов, Н,В.Юхимец и Е,М.Козлов Могилевский комбинат синтетического волокиа им. ВИ,Ленина(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ ДИМЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ ИЗО-, ОРТО- И ТЕРЕФТАЛЕВОЙ КИСЛОТ Изобретение относится к способу получения смеси диметиловых эфиров орто-, изо- и терефталевой кислот, которая находит применение для синтеза сополиэфирных смол на основе полиэтилентерефталата с последующей их переработкой в высокоусадочное штапельное волокноИзвестен способ получения диметиловых эфиров изомерных фталевых кис- ф лот из отходов производства диметилтерефталата, по которому маточный раствор, полученный при очистке технического диметилтерефталата,подвергают дополнительному окислению кисло родом воздуха в присутствии обычных катализаторов окисления при температуре 140-160 С и давлении 20 атм и полученный продукт окисления далее этерифицируют с последующей дистилЯО ляцией продуктов этерификации 11)Выход смеси целевых эфиров до 50 Цветность по Хазену 10.Недостатком известного способа является его многостадийность и слож 25 ность технологического оформления, которое требует специальной аппаратуры.Целью изобретения является упрощение процесса. Поставленная цель достигается тем,что в качестве исходного продукта используют кубовый остаток стадииочистки дистилляцией диметилтерефталата, который подвергают перегонкев присутствии 0,1-1,5 вес,Ъ гидроксида магния при 45-55 мм рт.ст,Целевой продукт выделяют в пределах температур 185-210 СВыход смеси целевых эфиров 35-55%в расчете на исходный кубовый остаток.Цветность по Хазену 10,Состав целевой смеси, вес,В:Диметилтерефталат 40-75Диметилортофталат 7-15Диметилизофталат 15-25Предлагаемый способ одностадиен ипрост в осуществлении, не требуетприменения специального оборудования,Преимуществом способа является такжето, что он позволяет получать смесьдиметиловых эфиров изомерных фталевых кислот, которые в соответствиисо своим составом и качеством могутнепосредственно использоваться в синтезе сополимерных волокон. Дополнительным существенным преимуществомспособа является то, что он позволяетэффективно использовать отходы произ(ОН) 150 150 150 50 500 г кубовогв присутствии остаточном длученные данны г кубового остатлонны, туда жеидроксида магнияаналогично примеавлении 55 мм рт р и м е р 3.500агружают в куб к щают 7,5 (1,5)есс осуществляют при остаточном д Приметатка дистиллгидроксида мании 45 мм рт,приведены в т о ос 0,1 авлер руют ния т, П бл, Т а ка по Пр ру ица 1,0 1,7 4 6,2 57,2 22,4 10 р 4 1,5 0,8 4,8 5,6 50,1 21 ю 4 12 ю 3 0,1 0,7 4,3 6,0 49,4 27,9 10,3,2 же 185 С. 60 н и е: ПТ - эфир - метиловый П-ФБ - метиловый эфир ДМТ - диметилтерефтала ДМИ - диметилизофталат ДМО - диметилортофтала,кип. меч толуиловой кислоты лбензбйной кислоты Фи е ф водства диметилтерефталата - кубовыйостаток стадии многоцелевой дистилляции диметилтерефталата. Последнийпредставляет собой сложную смесь,включающую метиловые и бензиловыеэфиры бифенилдикарбоновых и трикарбоновых кислот,. катализаторы окисления5алкилбензолов, промежуточные продуктыокисления ксилола, и содержащую до80 смеси диметильных эфиров орто-,изо- и терефталевой кислот,Использование указанного кубовогоостатка, который имеет ограниченнуюпроизводственную пригодность позволяет снизить экономичность процесса,учитывая многотоннажность производства диметилтерефталата,15П р и м е р 1, В перегонный кубколонны ректификации эффективностьюв 10 теоретических тарелок загружают500 г кубового остатка стадии многоцелевой дистилляции производства диметилтерефталата, 5 г (0,1 Ъ) гидратаокиси магния.В процессе дистилляцииод вакуумом50 мм рт,ст. и флегмовом числе 1;5 получают фракции, определяющими компонентами которых являются: 1 Фракция - метиловый эфир бензойной кислоты,2 Фракция - метиловый эфир паратолуиловой кислоты,3 фракция - метиловый эфир параформилбензойной кислоты,4 фракция - смесь диметиловых эфиров изо-, орто-, терефталевой кислот,т,кип 185-200 С.Перед включением отбора смеси диметиловых эфиров изо-, орто-, терефталевой кислот (фракция 4) в приемниквводят 10 г этиленгликоля, Затем собирают фракцию эфиров. Таким образом,получают 220 г смеси диметиловых эфиров изо-, орто-, терефталевой кислотс цветным числом по шкале Хазена менее 10 единиц, Количественные данныесм. в табл, 2,Строение полученных при дистилляции продуктов подтверждено даннымиГЖХ-анализа.П р и м е р 2, В условиях примера1 подвергают дистилляции кубовый остаток стадии многоцелевой дистилляциипроизводства диметилтерефталата в присутствии добавок других основных агентов. Результаты представлены в табл.1,Таблица 1642298 П р и м е р 5. В условиях примера 1 осуществляют разгонку в присутствии О,ЗЪ тидроксидата магния. При этих условиях выделяются фракции состава (средние величины представлены в табл, 3)Таблица 3 й ку- стато 0 4,3 80 22,80 12,001-легко 1-легко Ч-легк г ле остаток стадии очистк диметилтерефталата, к гают перегонке в прис 1,5 вес.% гидроксида 55 мм рт,ст,6 Источники информац внимание при экспертиз 1. Патент СССР Р 18 кл, С 07 С 69/82, 30,1и дистилляцией оторый подверутствии 0,1 магния при 45 изобретения м пособ пол меси диметилои терефталево о дии очистки м ерефталата, о тс я тем, что, с цероцесса, в качествета используют кубовы вых э кисло изоз отход ства ди ю щ и й щения и о проду принятые во произво л и ч а лью упр исходно 75,66,Составитель В.ГорленкоТехред М.БорисоваКоррект Кравчен тко дакт дписно Т Государств елам изобр Москва, ж раж 5121 нного комитета тений и Открыт 5, Раушская на Заказ 768 Ц