Способ получения полипропилена

о и йж-и и ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советсккк Социалистическии Республик(23) Приоритет(43) Опубликовано 25 0777 Бюллетень27 государственный комитет Совета Министров СССР по делаы изобретений и открытий(53) УДК 678.742 3 02(088 8) ата опублик ия описания 25 08 икушев узнецов, . о ина. И. Якобсон, В. В. Америк, В, ф. Петрова и Д. В. Иванюков Авторызобретення занский химико-технологический институт им.и Московский нефтеперерабатывающий завод Киро 71) Заявитель 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИПРОПИЛ осится к полимерной нностьккции ения в связи с их с ряда превращениям ( омеризационные пере фнтов в фосфонаты, тных группировок и влияет на активность сть катализатора,ий их .хра и- с роиэводству кристалличе - Оно может быть испольнии изотактического подиализаторах Циглера-Натта. об полимеризации олефиноврастворителе в присутсталкилалюминий- тригалоге. ификатора; комплекса три. , 11 или П 1 групттьте 10я, с фосфином. Преимувляется высокий выход полимера 11 .ующий способ предусматние различных металлор ений (фосфинов, галогея каждого типа моноо связано с их различной.к стереорегулированию алии, Это создает особен в к различногоокисления, изнапример, фоние пнрофосф ходы,браэоват.д.),и стечто заметно реоселектив например алюмини ществом метода яристаллическогоОднако существивает испольэоваанических соединидов металлов) дло 6 - олефина, чт оспримчивость оде полимериз о в производстные трудности.мотирукицая спосоединений примногом завис енных условиях определен- Кроме того, высокая прообность фосфорорганических олимеризации ос -олефинов ит от длительности и усво Изобретение от Ъ мии, а именно к п ких полиолефинов. зовано при получе пропилена на кат Известен спос в углеводородном вии катализатора: нид титана, и мод галогенида металлНаиболее близким по технической сущности к предлагаемому является известный способ получения полипропилена полимеризацией пропилена в массе или среде углеводородного растворителя в присутствии катализатора, состоящего иэм треххлористого титана и диэтилалюминиихлорида, с применением стереорегулятора, представляющего собой смесь фосфорорганического соединения с диэтилвлюминийхлоридом, причем в качестве фосфорорганического соединения применяют фосфины, кх окиси, галоидзамещенные производные или галоидангидриды фосфористой или фосфорной кислоты21Для известного способа характерен низкий выход конечного продукта.Целью изобретения является увеличение выхода конечного продукта.Эта цель достигается применением в качестве фосфорорганичесного соединения т р и с - р р р -хлорэтилфос - н) 1 Р5 фата (ТХЭФ) при содержании в смеси с последним 2,0-3,0 вес.% диэтилалюминийхлорида причем смешивание осуществляют при минус 10- минус 3 С.П р и м е р 1, В колбу с 300 г ТХЭФ,10 ахлажденного до минус 10 С, при работающей мешалке и в токе аргона вводят из. сосуда Шленка 8,0 г диэтилалюминийхлорида (раствор в гептане) так, чтобы температура реакционной смеси не поднималась 15овыше минус 3 С, после чего смесь прогрео вается в течение 1 час до 20-25 С иодалее выдерживается при 50 С в токе аргона и при интенсивно работающей мешалке до перехода цвета реакционной смеси в 29 светло лимонный (не менее 30 мин). Продукт после охлаждения хранят в притертой склянке в защищенном от света месте. Срок, хранения 3 месяцаП р и ме р 2. В колбе емкостью 253 о50 см готовят при 20 С каталитический комплекс, последовательно добавляя в 25 см гептана 0,001 моль треххлористого титана, 0,005 моль диэтилалюминийхлорнда после 10 мин перемешивания 0,00035 моль 30 активированного трихлорэтилфосфита, Передавливают катализатор в автоклав, содержащий 450 см бензина, доводят давление3пропиленомдо 5 атм и полимеризуют пропилен при бд С методом подпиток в тече- З 5 ние 30 мин. Разлагают катализатор этиловым эфиром, промывают полипропилен, фильтруют и сушат в вакуум-шкафу при 60 С.Выход полипропилена 35,8 г т,пл.о 3Щ40 170 С, Г3/9 дцл/г содержание изотактической фракции 95,4%.П р и м е р 3, Опыт проводят, как указано в примере 2, но в качестве растворителя и мономера, используют пропанпропиленовую смесь (содержание мономера 70-80%). Давление в автоклаве (30 атм) поддерживают нагреванием или охлаждением реакционной зоны.Выход полипропилена 47,2 г, т.пл. 171 С (по ДТА),4;26 дцл/г изотактической фракции 96,9%.Пример 4.А. В колбу с 300 г ТХЭФ, охлажденоного до минус 6 С, при работающей мешалке и в токе аргона вводят из сосуда Шленка 8,0 г диэтилалюмннийхлорида так, чтобы температура реакцнононой смеси не поднималась, выше минус Э С после чего смесь прогревается в течение 1 час до ф 20-25 С и далее выдерживается при 50 Св токе аргона и при интенсивно работающей мешалке до перехода цвета реакционной смеси в светло-лимонный (но не менее 30 мин)," Продукт после охлаждения.хранят в притертой склянке в защищенномот света месте и в дальнейшем используют при полимеризации пропилена.Б. Опыт проводят, как указано в примере 4 А, но исходный ТХЭФ предварительно охлаждают до минус 3 С, а диэтилалюминийхлорид вводят так, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 5 оС. Последующие операции проводят согласно примеру 1. Смесь имеетслабый желтый оттенок,В. В колбе емкостью 50 см готовятопри 20 С каталитический комплекс, последовательно добавляя в 25 смз г-птана0,001 моль треххлористого титана, 0,005 мольдиэтилалюминийхлорида и после 10 мин перемешивания, 0,0004 моль активированноготрихлорэтилфосфита, полученного по примеру4 А, Передавливают катализатор в автоклав,содержащий 450 смф бензола, доводят давление пропиленом до 5 атм и полимеризуютопропилен при 60 С методом подпиток втечение 30 мин, Разлагают катализаторэтиловым спиртом, промывают полипропилен,фильтруют и сушат в вакуум-шкафу при60 С.Выход полипропилена 37,0 г, т.пл. 1691,1 Я 3 4,7 дцл/г, содержание изотактическойфракции 94,7%.Г. Опыт проводят, как указано в примере4 В, но в качестве стереорегулятора используют 0,004 моль трихлорэтилфосфита,полученного по примеру 4 Б.Выход полипропилена 33,1 г, т,пп.о169 С, 4,5 дцл/г, содержание изотактической фракции 93,0%.Д. Опыт проводят, как указано в примере 4 В, но полимеризацию ведут в отсутствие растворителя. Загружают 0,0003 моль трихлорэтилфосфита, полученного по примеру 4 А, После введения пропилена давление в автоклаве (30 атм) поддерживают нагреванием или охлаждением реакционной зоны.Выход полипропилена 25,0 г, т.пл.о170 С, содержание изотактической фракции 91,6%,Формула изобретенияСпособ получения полипропилена полимеризацией пропилена з массе или среде углеводородного растворителя в присутствии катализатора, состоящего из треххлористога565918 Состааг 3.9 аь .Н. КотельниковаРедактор О. Кузнецова Техред Н. Андрейчук Корректор Е. Напп Заказ 2315/16 Тираж 610 Подпнсное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-ЗВ, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП фПатентф, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 5титана н диэтилалюминийхлорида, и с применением стереорегулятора, представляющего собой смесь фосфорорганического соединения с диэтилалюминийхлоридом, о тл и ч а ю ш и й с я тем, цто, с целью увеличения выхода конечного продукта, в качестве фосфорорганического соединения применяют трис - ф р р - .хлорэтилфосфит при содержании в смеси с последним диэтилалюминийхлорида 2,0-3,0 весЛ:, причемсмешивание осуществляют при минус 10 оминус 3 С.Источники информации, принятые во вниОмание при экспертизе:1. Патент США3514434, кл. 26093.7, 1970.2. Патент США3399183, кл. 26093.7, 1968.