Способ получения -гетероциклических моноили диспиртов

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик(61) Дополнительный к патенту 1615162/ ) /1820966/041 (32) 30.01.70 2) Заявлено 21.0 8. 7 23) Приоритет 28 3) Швейцария 1) 1347/70 43) Опубликовано 25,08.76, Бюллете 45) Дата опубликования описанияО 1 (53) К 547,854 07 (088.Ь 01.7 Иностранцынс Батцер, Орген Хабермейер (ФРГ)и Даниель Поррет (Швейцария)( Швейцария СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Й -ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ МОНО- ИЛИ ДИСПИРТОВ и 1 ч (к причем сукахУ, иУ безазотны димый для относится к способу полединений, а именно Й Изобретен я новых л - или ерода в аждыи ) - м ет ма атомов угл или У и У и двухвалентнь образования лятероциклическог этилгруппа обоих оста 7, -ток, необхравна 2: 1 й остатероциклических моно- или диспиртов, которые могут найти применение в качестве исходных соединений для дальнейшего синтеза других Й - гетероциклических моноили диспиртов, используемых в производстве полимеров в качестве добавок. кольнного ге или шести 1 ми шен ци которыи может быть замильными группами;ттт и тт (каждый) - цчем сумма должна состав ое число 0-4, ять по менье В органическои химиизаимодействия алкенокси естна реакция с азотсодерпри шей ме ниями,снованный е 1,чающийся в том, что од;:оядероциклическое соединение обц на известнои в ии способ получ-гет муль ими К роцикличес формулы 1 х монов или дис -иртов о 5 Х С=О-СН-СН) - НгС Ч уаи а О меет указанные значения,ют взаимодействию с окисью буде од ена.Пр где Ч, и Ч (каждыйда или метилгруппа; м во одно- или двухатомных 1, в которых сумма ттт олучениформул 25 сп Гасударственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытийжащими соедПредложен органической ния М - ге 1) М, Кле С 07 2 233/78 С 07 2 239/22526288 СЯ О1 /УСН -С - СН- М М-сн -с-онЬ 1с сн111СН составляет . или 2, преимущественно применяют щелочные катализаторы., такие как тетрдэтцлммониевый хлорид или третичные амины, Для этой реакции присоединения можно также успешно применять гдлогениды ще - ф лочных металлов, например хлорид литияили хлорид натрия, Реакция присоединения осуществляется также без катализаторов.При получении двухатомных спиртов формулы 1, в которых сумма 777+77 выше 2, исходят преимущественно из простых двух - атомных спиртов формулы 1, в которых 77 и )7 означают каждый число 1. и присоединяют в присутствии кислых катдлизаторов окись бутена к обеим ОН-группам этого со 16 еди пени.Исходными Од)10 гер)5 ь)мц 5 -Гетероцикли - иск)Г.)ц соогп;непи 5), и 1)ормулы 2 явля)отс гидантоцн и его производные, бдрбцтуровдя кцслотд; ее .ОО;згодпье уОаццл и его проЯО извод)ь)0, дигидроурацил и его производные, а тдк;ц цдрдба;Овдя кислота.-дц,)е; цл 6-цзопроп)лГехсагцдропцрцмидцп),о /11 р 1 м е р 1, 7-(2 -окси - и - бутил) -- , и;)-г)цхО 17;.1: идацтоц.-:.46ж) 1 1 ч 01 Л ф .) ДИХ 11.гила цдаНТСцнд смешивают вместе с 2,54 г хлорида ли -т 5 я В 300 мл дцметцлформамида при 650 С.В т(."ецО 2 час при эчой теьпературе мед -Опцо прибавляют по каплчм 158,8 г (22моля) окиси 1,2-бутонд, Затем псремешивд)от еше 4 чдсд при 10 ООС. Раствор охлджД 1)От до компдпюй температуры и фильтруют, Затсм фцльтрдт;1 ри 70 С,20 торр сгу 56ашот В ротационном цспдритеп ц при 900 С//0,1 торр Высушивают до постоянного веса.В результ)ьа 0 получают (400,1 г) кристаллическое светло-желос ьешество. ) 1 я очистки вещестг:о перекрцстдллизовы Вдют из дце -66тона.Получ;ют бесцветные блестящие кристал -лы, которые плавятся прц 87-88,5"С.Ндйдепо, %1 С 53,7; 1, 8,3; М 13,94,Вычисленоу% С 53,98; 118,06; Н 13,99 Мол.вес 200 (по данным масс-спектра;теоретически 200, 22); характерные группы(в массовых числах) 183, 171, 142, 114,Таким образом, вещество соответствуетследующей структуре: П р и м е р 2, 1,3 - ди-(2-окси-и - бутил)-5,5-диметилгидантоин.256,3 г (2 моля) 5,5-диметилгиданто - ина, 4,25 г хлорида лития и 300 мл диме - тилформамида смешивают при 650 С, Затем в течение 2 час прибавляют по каплям 396,2 г (5,5 моля) окиси 1,2-бутена, В течение 2 час повышают температуру. исходной смеси от 65 до 95 С и перемешивают еше 3 часа при этой температуре, Затем охлаждают до комнатной температуры и фильтруют. Фи)ьтрат при 700 С/15 торр сгущают в ротационном испарителе, после чего при 900 С 10,1 торр высушивают до постоянного веса. Получают 534 г прозрачного светло - кори Плевого жидкого аддукта (98% от теоре -тического).Гсли В ИК- и Н - ЯМР - спектрах отсу тстВуют сигналы для Я -Н и присутствуют- ОН-частоты, это указывает на образова -пие желаемого вещества,.1 айдено, %: Ч 10,49; Н Я,Я 5,Вычислено; %: М 10,29; Н 8,88,Таким образом новое соединение имеетследующую структуру: СН 01 //Н С-С-Сн1ННО-С-СН-И М-СН -С-ОНг/ тН С-СН С СН -СН) зС) П р и м е р 3. Лналогично примеру 2 смешивают 368,4 г (2 моля) 5,5-диметил-б-изопропил - 5, 6-дигидроурацила ( 2, 4 - диоксо - 5, 5-диметил-изопропилгексагидропиримидин) в 2000 мл диметилформамида с 12 г хлорица лития при 60-650 С, Затем прибавляют по каплям в течение 120 мин при слабом перемешивании 432,6 г (6,0 моля) окиси 1,2-бутена. В течение 1 часа повышаютотемпературу до 95 С и перемешивают еще( ГНС Составитель Т. АрхиповаРедактор Т. Загребельная Техред Н. Андрейчук Корректор В. Микита Изд. М 475 Тираж 575 Подписное Заказ 5149 ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, 113035, Раушская наб., 4 Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 12 час при этой температуре, Обрабатывают согласно примеру 2,Получают светло в желт прозрачное высоковязкое вещество. Выход 88% (578 г). Протонный магнитный резонансный спектр(60 Мс Н-ЯМР, в СЭСспри 35 оС, с тетраметилсиланом в качестве внутреннего стандарта) присутствием следующих сигналов показывает, что продукт соответствует струк- ртуре:б - 0,7-1,4 (мультиплет, 20 протонов,Н С, сн2 Х М- С - 2 х Н в С-СН),- 1,6-2,3 (мультиплет, 4 протона,)52 х С-СН "С)г Ю - 2,9-3,15 (мультиплет, 2 протона, - 3, 3-4,2 (мультиплет, остаточные протоны) . Формула изобретения 1. Способ получения 1 -гетероцикличес 40 ких моно - или диспиртов общей формулы 1 2, С=оН(0-СН-СН) -1-(СН-СН-О) Нтп7 чусУ42. 4Оу у (кд дыи) атом водородили метилгруппа;и У (каждый) - метил - илизэтилгруппа, причем сумма атомов углеродав обоих остаткахи Ув илии У 4равна 2;1 - безазотный двухвалентный остаток,необходимый для образования пяти- илишестичленного гетероциклического кольца,который может быть замешен низшими алкильными группами;тп и тт (каждый) - целое число 0 - 4, причем сумма должна составлять по меньшеймере 1,отлич ающийся тем, чтоодноядерное М -гетероциклическое соединениеобщей формулы 2Г2 С=О1НМ МН/СИОгде Х имеет указанные значения,подвергают взаимодействию с окисьюбутена.2. Способ по п, 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что процесс проводят в присутствии катализатора.3. Способпопп. 1 и 2, отлич а -ю щ и й с я тем, что в качестве катали -затора применяют третичный амин или четвертичное аммониевое основание, или четвертичную аммониевую соль, галогениды щелочных металлов.